物理化学B复习总结-2.pptVIP

在恒外压1atm下把1mol 100℃、0.5atm的水蒸汽压缩为100℃、1atm的水,求该过程的Q、W、△U、 △H，△S。 水蒸汽可视为理想气体，与水蒸汽相比液态水的体积可忽略。 已知100℃、0.5atm时水的蒸发热为40.64 kJ/mol 100℃ 0.5atm H2O(g) 100℃ 1atm H2O(l) 100℃ 1atm H2O(g) △H1=0 △H2 注意正负号 例 V0 = 24.46dm3 T0 = 298.15K p0 = 101325Pa 理想气体 n = 1 mol CV, m =2.5R　　　γ = 1.4 T2 = ？ p2= 303975Pa T3 = ？ p3= 303975Pa T1 = 298.15K p1= 303975Pa 1、恒温可逆 2、绝热可逆 3、绝热不可逆 nCV, m (T3 – T0) = - p环 （ V3 – V0）= - p3 V3 + p3 V0 2.5nR (T3- T0) = -nR T3+ nR T0 ( p3 / p0 ) ?U = W = ······· = 468K W = ?U = nCV, m (T3 – T0) = ······· = 3.53 kJ Q、W、△U、 △H，△S，△G,△A ?H = Qp PVγ=常数 G = U + pV - T S = A + pV G与A 是人为组合的状态函数，本身无确切的物理意义. G与A 是系统的容量性质，具有能量的单位，但不是能量。 G与A 的绝对值不可知，其相对值? G 与 ? A有时可测 可算。 4. 注意： 适用条件: 隔离系统的任何过程 封闭系统的恒温恒容不作非体积功的过程 封闭系统的恒温恒压不作非体积功的过程 ?G = ?A + ? pV ?H = ?U + ? pV G ---自由焓、自由能、热力学势 A ---自由能、功函 §3-6亥姆霍兹函数及吉布斯函数 三个判据 p1 T1 V1 p2 T2 V2 p T2 V1 p1 T2 V ?p S p2 T V1 ?p S (4) pVT同时改变的过程 ? S = ?p S + ?T S d △ 例题: pVT 变化 求1mol CO ( 200 ℃, 5000 kPa ) 的规定熵S 1mol CO 25℃,100kPa 1mol CO 200℃,5000kPa S = S?（ 25℃ ）+ △S △S 1mol CO 200℃,100kPa S 2= S?（ 25℃ ）1+ △S = (197.56 –19.09) J / K =178.47 J / K 已查到 S?（ 25℃ ）= 197.56 J .K-1 . mol –1 Cp ? = 29.10 J .K-1 . mol –1 A = ? U - ? ( T S ) = ( 3.64 – 25.54 ) kJ = – 25.54kJ G ≡ H-T S ? G = ? H - ? ( T S ) = ······ =-20.44kJ 或 ? G = ? A + ? ( pV ) pVT 变化 1mol CO 25℃,100kPa 1mol CO 200℃,5000kPa 恒外压压缩 不可逆过程 S1 S2 ? A = ? U - ? ( T S ) = ? U - ( T2 S2 – T1 S1 ) 已求得： S?1= 197.56 J .K-1 . mol –1 S?2= 178.47 J .K-1 . mol –1 = 25.54kJ U = nCV,m(T2 – T1 ) = 20.78 ×（473.15 – 298.15 )J = 3637J A ≡ U -T S 0 自发 H = nCp,m(T2 – T1 ) = 29.10 ×（473.15 – 298.15 )J = 5093J 6、 ?G 和 ?A 的计算 相变化 1、可逆相变：恒温、恒压、非体积功为零 可逆 ?G = 0 n = 1mol p = 1atm H2O（l） 100℃1atm 恒温恒压可逆 H2O（g） 100℃1atm 向真空蒸发 不可逆 T2 = -5℃ H2O（l） H2O（s） 不可逆 H2O（l） H2O（s） T1 = 0℃ 可逆 ?G1 = 0 ? H2 ? S2 ? H1 ? S1 2、不可逆相变：设计一始终态相同的可逆过程再求解