第八章 芳香化合物 1芳香烃及芳香性 2苯的结构 3价键理论对苯结构的处理 4分子轨道理论对苯结构的处理.ppt

在蒽分子中，1，4，5，8四个位置相等，称为 α- 位；2，3，6，7四个位置相等，称为 β- 位；9，10 两个位置相等，称为 γ- 位（或中位）。因此蒽的一元取代物有三种。在三个位置中，γ- 位比 α- 位和 β- 位都活泼，所以反应通常发生在 γ- 位。在菲分子中有五对相互对应的位置，即 1 与 8，2 与 7，3 与 6，4 与 5，9 与 10，因此菲的一元取代物有五种异构体。其中也是 9，10 -位比较活泼。 (2) 蒽和菲的比较 蒽为白色晶体，具有蓝色的荧光，熔点 216℃，沸点 340℃。它不溶于水，难溶于乙醇和乙醚，能溶于苯。菲是白色片状晶体，熔点 100℃，沸点 340℃，易溶于苯和乙醚，溶液呈蓝色荧光。 ① 加成反应 9,10-二氢化蒽 ② 氧化反应 蒽醌是浅黄色晶体，熔点 275℃。蒽醌不溶于水，也难溶于多数有机溶剂，但易溶于浓硫酸。 △，~50℃ O O N a C r 2 O 7 , H 2 S O 4 稀 △，~90℃ 2 蒽醌和它的衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料，其中 β-蒽醌磺酸尤为重要。它可由蒽醌磺化得到： β-蒽醌磺酸也是重要的染料中间体。 菲醌是一种农药，可防止小麦莠病、红薯黑斑病等。 β -蒽醌磺酸 ③ 蒽的Diels—Alder反应 上述反应若在微波辐照下进行，反应仅1 min，而产率为90%。 3. 其他稠环芳烃 苊和芴都可以从煤焦油洗油馏分中提取得到。 H H C H 2 C H 2 苊 芴 苊是无色针状晶体，熔点 95℃，沸点 278℃，不溶于水，溶于有机溶剂。它也可以看作是萘的衍生物。 芴是无色片状结晶，有蓝色荧光，熔点 114℃，沸点 295℃。它的亚甲基上氢原子很活泼，可被碱金属取代： 利用这种性质可以制备芴的衍生物。 4. 致癌烃 在稠环芳烃中，有的具有致癌性，称为致癌烃。例如： 1,2-苯并芘 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 有些致癌烃在煤、石油、木材和烟草等燃烧不完全时能够产生。煤焦油中也含有某些致癌烃。 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 10-甲基-1,2-苯并蒽 四 、富勒烯 富勒烯：是一族只有碳元素组成的笼状化合物。分子形状像个足球，故称足球烯。一般是指C60、C70、C50等一类化合物的总称。 从组成看：富勒烯是碳的同素异性体，属无机化合物，但富勒烯及其衍生物分子结构和化学性质又像芳香烃分子，因此也可以归属于有机化合物。 罗伯特、哈路特和理查特三位科学家于 1985 年发现 C60 以来，C60 和富勒烯族化合物的研究是当前化学研究中一个十分活跃的领域。目前富勒烯族化合物研究的比较多的是 C60。C60 是继苯分子后，化学领域中一个重大发现，为此这三位科学家共同分享了 1996 年诺贝尔化学奖。 C60的结构 C60 是由 60 个碳原子组成的高度对称的足球状分子，60 个碳原子采用近似 sp2 杂化轨道互相成键形成笼状分子，未杂化的 p 轨道形成一个非平面的共轭离域大 π 键。60 个碳原子在 12 个正五边形和 20 个正六边形组成的具有 32 个平面的多面体的 顶点上，是一个高度对称的分子。∠CCC 平均值为 116°，正六边形键长为 0.1391nm，正五边形键长为 0.1455nm，似乎双键都分布在正六边形的边上，类似苯的结构，正五边形的边上无双键，因此 C60 化学性质比较稳定，具有部分芳香性。C60 的 HOMO 轨道与 LUMO 轨道能级差较大，其衍生物不十分稳定，有恢复 C60结构的趋势。 富勒烯的分子模型 0.1391nm 0.1445nm 2. C60的物理性质 C60 的相对密度为 1.678，不溶于大多数普通有机溶剂中。 C60 的 13C- NMR谱 δ=143.68 一单峰。 C60的 UV 吸收在 213 nm、257 nm 和 329 nm 处。 C60的 IR谱有四个强吸收峰：1429cm -1 、 1183 cm-1、577cm -1 、528cm -1 。 3. C60的化学性质 C60具有芳香性。实验表明，C60 似乎更具有不饱和性。 C60 可以进行氧化、还原、加成（包括卤化、与叠氮化合物、碳烯、氢等反应）、周环（[2+2