2.1、2.2.1-2.2.4环境监测质量保证与控制.ppt

实验室内精密度——指平行性和重复性的 总和。 实验室间精密度——指再现性，通常用分析标准溶液的方法来确定。 准确度与精密度的关系示意图 （三）灵敏度(sensitivity)(P20) 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应值变化的程度。 可用仪器引起的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比值来表述。 分光光度法常用校准曲线的斜率来度量灵敏度；滴定法用滴定度表示。 灵敏度因实验条件而变。 与线性回归方程比较 （四）空白实验 空白实验（全程空白）：指除用纯水◎代替样品外，其他所加试剂和步骤均与样品测定完全相同的操作过程。 空白值：空白实验所得的结果称为空白值。 空白实验的作用——了解样品分析过程中除了待测样品以外的所有其他因素对测定结果的综合影响。 注意事项☆ 空白实验用水应符合要求，其中待测物质的浓度要低于所用方法的检出限，否则将增大空白实验值及其标准偏差而影响实验结果的精密度和准确度。 空白实验分为:现场空白、运输空白、实验室空白。 （五）校准曲线（calibration curve) 描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。 校准曲线的分类 （1）工作曲线：标准系列的分析步骤与样品分析步骤完全相同。 （2）标准曲线：标准系列的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。 校准曲线的绘制方法 配制在测量范围内的一系列已知浓度的标准溶液，通常称为标准系列，不少于5个浓度； 按照与样品测定相同（或相近）的步骤测定标准系列响应值； 用最小二乘法原理统计确定回归方程，检验相关系数r，保证其线性相关性； 环境监测对校准曲线的线性要求—— r达到0.999以上时才能用内插法计算测定结果。 校准曲线的制作（手工描绘） 选择适当的坐标纸，以响应值为纵坐标，浓度（或量）为横坐标，将测量数据标在坐标纸上植点，通过各点绘制一条合理的曲线，在监测中，用其直线的部分。 校准曲线的线性范围 某方法校准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度或量的变化范围，称为该方法的线性范围。 （六）检测限或检出限limit of detection或minimum detectability 某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。 是定性检出，即判定样品中有浓度高于空白的待测物质。 检测上限 校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值 （七）测定限(limit of determination) 测定下限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。 测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确定量测定待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。 （八）方法适用范围range of method 某特定方法具有可获得响应的浓度范围。在此范围内可用于定性或定量测定； 指某特定方法检测（出）限至检测上限之间的浓度范围。 （九）最佳测定范围optimum determination range 亦称有效测定范围，指在限定误差能满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。 分析方法特性关系图★ * * 理论真值：一个圆是360° * 理论真值：一个圆是360° * 理论真值：一个圆是360° * 理论真值：一个圆是360° * 参见P32空气清洁度分类 * ☆:工作过程要求等 * * 加入量要适当。高浓度的可以多加，低浓度的要少加。加入量与待测物浓度水平相当，通常为待测物浓度的0.5~2倍，不大于3倍，未检出的，加入量可以加至测定下限，加标后的总浓度在方法线性范围的90%。 * 分析结果的精密度与样品待测物质的浓度水平有关。 精密度可因与测定有关的实验条件的改变而变动。 标准偏差的可靠程度受测定次数的影响 通常以分析标准溶液的方法了解分析方法的精密度，这与分析实际样品的精密度可能存在一定的差异。 因此，必要时应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。 通常有一整批分析结果中得到的精密度，往往高于分散在一段较长时间里的结果的精密度。 因此，对标准偏差做较好估计时（如确定某种方法的精密度）需要足够多的测量次数。 * 如：光度法由于空白值的增大，是可以测定的区域变小，甚至超出测定范围（例如总氮、挥发性酚的测定） * 所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在浓度高于空白的待测物质 玻璃仪器验收 外观 结构 密合性 流出时间 玻璃量器外观 没有影响记录读数及使用强度的缺陷 分度线与量的数值清晰、完整、耐久 分度线宽度和分度值符合要求 有明显标记 量入式量器标志：In