2013年南开大学《环境化学》ppt课件 第七章.ppt

7-* 吸附能力低、土壤扩散性低 可生物降解低毒高效 地下水温时可溶 表面张力低 临界束胶浓度低 总体而言，我们需要的是具有以下特性的表面活性剂。 * * * * * * * * * * * * * * * 7-* 一、概述 (Introduction) 二、Fe-PRB 第五节 地下水修复的可渗透反应格栅技术(7.5 PRB for Remediation of Groundwater) 7-* 作用过程包括沉淀、吸附、氧化、还原、固定、降解等过程。很多场合，多种过程同时起作用。 堆肥材料、泥炭、活性污泥、锯木屑等，主要提供细菌活动的有机碳 物理的 化学的 生物的 PRB使用方法 硅酸盐及铝硅酸盐矿物、沸石、煤飞灰、活性炭、黏土、橡胶屑及聚乙烯高分子材料等 零价铁颗粒、磷灰石、碳酸钙等 7-* 一、概述 (Introduction) 二、Fe-PRB 第五节 地下水修复的可渗透反应格栅技术(7.5 PRB for Remediation of Groundwater) 7-* 二、Fe-PRB 以零价铁为反应活性填料的PRB占整个技术的70％。它可以用于可还原有机污染物、可还原无机阴离子，如硫酸根和硝酸根，以及重金属的去除。 表面配合 共沉淀 吸附 还原沉淀 （沉积） 还原降解 反应机理 7-* 零价铁技术最先应用于可还原有机污染物的去除，如氯取代碳氢化合物、硝基取代化合物、偶氮染料等。例如，对三氯乙烯的去除，发生了连续的脱氯作用。 C2HCl3 + Fe0 + H2O → C2H2Cl2 + Cl－ + OH－ + Fe2＋ C2H2Cl2 + Fe0 + H2O → C2H3Cl + Cl－ + OH－ + Fe2＋ C2H3Cl + Fe0 + H2O → C2H4 + Cl－ + OH－ + Fe2＋ 体系中起反应的还原剂，除了零价铁之外，还包括零价铁与水分子作用产生的二价铁和氢气。对于硝基化合物及偶氮染料，最终的产物是所对应的芳香胺。而芳香胺需经过好氧生物降解进一步去除。 1. 零价铁（Fe0）去除地下水中有机污染物 7-* 图　三氯乙烯（TCE）在零价铁PRB中的降解路径 具有还原活性的物种为H2、Fe(0)、和Fe(II) 7-* （1）重金属 应用最成熟的是对Cr、U和Tc的去除。去除原理为还原沉淀。以Cr为例，生成的三价铬，形成氢氧化铬沉淀以及与铁离子形成氢氧化物共沉淀。 xFe0 + (1-x)CrO42－ + 4H2O ＝ FexCr1-x(OH)3 + 5OH－ 零价铁作用于重金属其他主要的机理为吸附和共沉淀。零价铁在水中放置过程中，逐渐发生腐蚀反应，生成多种形式的铁的（氢）氧化物沉淀。这些新生的沉淀具有高度反应活性，并具有巨大表面积，可以吸附截留水中的重金属离子。 2.零价铁（Fe0）去除地下水中无机污染物 7-* 从热力学角度出发，零价铁对重金属的去除还应包括还原沉积途径，如铜离子可与零价铁发生如下反应： Cu2＋ + Fe0= Fe2＋ + Cu0 这种技术曾用于低含量矿物的提取，在环境修复中还没有深入研究。凡是氧化还原电位比Fe2＋/Fe大的金属，原则上都可以通过此途径去除。从下面的氧化还原电位来看，去除的趋势为：HgCuNiCd。 氧化还原对 电位/V Fe2＋/ Fe -0.440 Cu2＋/ Cu 0.337 Cd2＋/ Cd -0.403 Ni2＋/ Ni -0.250 Hg22＋/ Hg 0.789 7-* Removal of As, Mn, Mo, Se, U, V and Zn from groundwater by zero-valent iron in a passive treatment cell: reaction progress modeling, Contam Hydrol, 2002, 56, 99-116. 案例学习 7-* （2）对无机阴离子的去除 零价铁对于硝酸根和硫酸根都可通过还原反应去除。对于NO3－，此反应速率不是很快，而且产物的80％为铵离子，而不是氮气。所以零价铁用于硝酸盐的去除并不受到重视。 NO2－ + 3Fe0 + 8H＋ → 3Fe2＋ + NH4＋ + 2H2O NO3－ + 4Fe0 + 10H＋ → 4Fe2＋ + NH4＋ + 3H2O SO42－ + 4Fe0 + 8H＋ → 4Fe2＋ + S2－ + 4H2O