整理版第五章 加氢脱氢过程课件.ppt

;; 醛、酮、酸、酯 醇 加氢能力：醛酮，酸酯 醇和酚加氢困难;;多采用铁为阴极面，镍为阳极面的串联电解槽（外形似压滤机）来电解苛性钾或苛性钠的水溶液。阳极出氧气，阴极出氢气。该方法成本较高，但产品纯度大，可直接生产99.7%以上纯度的氢气。这种纯度的氢气常供：①电子、仪器、仪表工业中用的还原剂、保护气和对坡莫合金的热处理等，②粉末冶金工业中制钨、钼、硬质合金等用的还原剂，③制取多晶硅、锗等半导体原材料，④油脂氢化，⑤双氢内冷发电机中的冷却气等。;（2）天然气、煤、重油制得的合成气进一步制氢;甲醇; ; b. 压力对平衡常数的影响;（1）催化剂及温度、压力 ZnO-Cr2O3，380 ～ 400℃,30MPa，活性低,有毒,机械强度和耐热性能好,寿命长. CuO-ZnO-Al2O3，230 ～ 270℃,5-10MPa，活性高，容易S、 As 、Cl、Fe中毒，热稳定性差，易熔结。。 ;最早均采用高温高压法，1966年开发出低温低压法。高压法转化率较高，但是为了达到高压需要用往复压缩机消耗较多的能量 。低压法反应速率不高，需选择活性好的催化剂，且当产量较大时，需要处理的气量较大，致使设备庞大，不紧凑，带来制造和运输的困难，能耗仍会提高。故现多用中温中压法。 ZnO-Cr2O3： 380 ～ 400℃ ，30 MPa（高压） CuO-ZnO-Al2O3： 230 ～ 270℃ ，5 ～10MPa（低压） CuO-ZnO-Al2O3 ：230 ～350 ℃,10 ～15MPa（中压）; P高，T高时，或P低，T低时，放热△H变化小，反应易控制。;气体与催化剂接触时间的长短，通常以空速来表示，即单位时间内，每单位体积催化剂所通过的气体量。其单位是m3(标)/( m3催化剂?h)，简写为h-1。 空速是调节甲醇合成塔温度及产醇量的重要手段。在甲醇生产中，气体一次通过合成塔仅能得到3%-6%的甲醇，新鲜气的甲醇合成率不高，因此，新鲜气必须循环使用。 在一定条件下，空速增加，气体与催化剂接触时间减少，出塔气体中甲醇含量降低。但由于空速的增加，单位时间内通过催化剂的气体量增加，所以甲醇实际产量是增加的。当空速增大到一定范围时，甲醇产量的增加就不明显了。 当空速增大时，甲醇产量增加。但空速增加，消耗的能量也随之加大，气体???走的热量也增加。当气体带走的热量大于反应热时，床层温度会难于维持。 且空速过低时，副反应随之增加，选择性下降。; 低空速：促进副反应，降低甲醇选择性和生产能力 高空速：抑制副反应，加高反应器生产能力和甲醇纯度；太高空速，甲醇浓度太低，难分离。 ZnO-Cr2O3: 20000-40000h-1 CuO-ZnO-Al2O3：10000h-1 ;④ 原料气组成 a.氢气过量 H2/CO ＝ 2.2～3.0（理论2） 抑制羰基铁 Fe(CO)5在催化剂表面沉积而造成的失活; 加快反应速度。虽然H2的扩散速率大于CO，但在催化剂活性中心的吸附速率远小于CO的吸附速率，为使吸附相界面上的H2/CO ＝2，所以要求合成系统中的H2过量 b. 适量的CO2（～ 5%） 氢与一氧化碳合成甲醇时，其活性中心存在于被还原的Cu-CuO界面上，在生产过程中，气相中保持一定量的含氧极性分子如CO2，可防止催化剂还原老化。 同时可抑制二甲醚的生成。 c.惰性气体 CH4、Ar 新鲜气中含量很少，但由于循环积累的结果，总量可达15%-20%，使H2与CO的分压降低。解决方法：排放一定量的循环气。但这又会造成原料气的浪费。;针对国内某一年产20万吨甲醇装置尾气的膜分离和变压吸附的比较;（1）设计要求 a. 维持适宜反应温度，确保优化确定的转化率、选择性和空速。避免催化剂烧结，关键是移走反应热，避免飞温。 b. 使反应器的生产能力尽可能大 c. 结构简单，便于装卸 ;冷激式绝热反应器（ICI） 优点：简单、空筒、装卸方便，塔测多处通入冷原料以控制反应温度。 缺点：床层阻力大、能耗大、有压力损失、反应速度小;b.列管等温反应器 管中填充催化剂，管外以沸水冷却 优点：可调节蒸汽压力控制壳程温度，径向温度均匀，循环气量小，节能 缺点：由于管内外传热温差小，所需传热面大；催化剂装在数千根管内，触媒装填量只占反应器总体积的30%；投资大。 ;6. 工艺流程;（2）压缩 入口压缩机（新鲜气），循环气压缩机（补充压头损失） （3）合成 反应器及控温和控压系统 （4）分离精制;事瓣瑞眺援侵幻疚研撇有排肛泞松乏忌择按虱丁奇梗爬绩磋垦蛋熊脾尖瓜第五章 加氢脱氢过程-lsy第五章 加氢脱氢过程-lsy;