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炼油废水引起铁碳微电解失效机理研究 　　摘要：本实验中，通过红外光谱、偏振光显微镜以及电化学Tafer极化曲线结果表明，引起铁碳微电解失效的机理主要是由于炼油废水中含有N-H、S-H、P-H等有机基团，这些基团可以吸附在Fe的表面，形成了致密的吸附膜，阻断了H+以及溶解氧与铁碳电极的接触，抑制了铁碳电解的阴极反应过程从而引起铁碳微电解反应失效。 　　关键词：铁碳微电解失效 铁碳缓蚀 Tafer极化曲线 炼油废水 　　0 引言 　　铁碳微电解工艺是依据金属的腐蚀电化学原理，利用形成的微电池效应分解废水中污染物的工艺[1]。以电位低的铁为阳极，电位高的碳做阴极，以充入的废水为电解质溶液，发生氧化还原反应，形成原电池[2]。铁碳微电解法的作用机理主要有：电化学富集、铁的还原作用、物理吸附和铁的絮凝沉淀作用。在印染[3]、制药[4]、石化[5]等废水中广泛应用。 　　但铁碳微电解在实际??程中也暴露出一些问题：①铁碳微电解装置经过长时间的运行后，发现铁碳板结；②在运行过程中，在铁表面生成铁氧化物和铁盐的钝化膜，即发生缓蚀现象，从而达不到理想的处理效果。本文以某炼油厂废水为试验水样研究废水缓蚀效应引起铁碳微电解失效机理。 　　1 实验部分 　　1.1 实验内容 　　①首先采用芬顿试剂对废水进行预处理，取一部分继续进行铁碳微电解反应。 　　②采用红外光谱，观察不同水样谱图变化情况。 　　③测试不同水样铁碳电极的Tafer极化曲线。 　　1.2 实验方法 　　1.2.1 芬顿反应：在500ml烧杯中加入200ml水样，调pH值至3，然后加入相应比例的硫酸亚铁和双氧水，在六连搅拌器搅拌下进行反应。 　　1.2.2 芬顿预处理-铁碳微电解：同上首先进行芬顿反应，反应1h后，接着倒入铁碳微电解反应器再反应。 　　1.2.3 电化学Tafer极化曲线测试 　　①铁碳电极的制备。将铁碳填料切割为1×1×1cm的小立方体，制作成铁碳电极。 　　②Tafer极化测试。采用传统的三电极体系铁碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，大面积铂片为对电极，在电化学工作站上完成Tafer极化测试。 　　2 结果与讨论 　　2.1 傅里叶红外光谱测量结果及分析 　　采用傅里叶红外光谱，对原水、芬顿反应后的水样和芬顿预处理-铁碳微电解水样进行了光谱分析。 　　由图1可看出： 　　①由原水谱图（a）看出：在：871.82cm-1、1788.01cm-1、2426.45cm-1、2507.41cm-1、2763.99cm-1、3236.55cm-1峰位处有较强峰出现，这些峰分别对应着NH2扭曲对称伸缩、酸酐羰基C=O振动或亚硝酰基N≡O振动、P-H伸缩振动、硫氢S-H伸缩振动、-CHO的CH振动和NH4+反对称伸缩振动。由此说明，炼油废水中存在大量的NH2、S-H、P-H等基团。 　　②由芬顿反应后的水样红外谱图（b）看出：在871.82cm-1、1788.01cm-1、2426.45cm-1、2507.41cm-1、2763.99cm-1、3236.55cm-1峰位与（a）相比出现了消失或明显的减弱，说明这些键通过芬顿反应被破坏。 　　③NH2、S-H、P-H等基团中的中心元素N、S、P等，都具有孤对电子。这些孤对电子在与铁元素接触后，将迅速与Fe的4d空轨道进行键合，牢固的吸附在Fe的表面，形成吸附膜。从而使微电解填料发生了缓释效应，导致铁碳微电解失效。 　　2.2 电化学Tafer极化曲线测试结果 　　为了验证炼油废水中存在引起铁碳微电解失效的基团，采用了Tafer极化曲线来测试铁碳电极在含有炼油废水的电解液中和不含炼油废水的自来水电解液中的腐蚀电流密度，以及自腐蚀电位变化情况见图2。 　　图2 铁碳电极在存在（a）或不存在（b）炼 　　油废水的电解液中的Tafer极化曲线 　　①比较曲线2a与2b可以看出，在有炼油废水存在的自来水电解液中，其自腐蚀电位负移约58mV，这说明铁碳微电解过程中的阴极反应受到抑制。由前面的红外图谱可以得知，炼油废水中的含N-H、S-H、P-H的有机基团，可以吸附在Fe的表面，形成致密的吸附膜，阻断了H+以及溶解氧与铁碳电极的接触，铁氧化失去的电子无法被H+和氧顺利捕获而发生去极化过程，因此在Fe失去的电子将在铁碳电极表面富集，从而将铁碳电极的电位向更负的方向极化。 　　②沿着两条极化曲线的直线部分做切线，在腐蚀电位中轴的交点的纵坐标为铁碳电极表面交换电流密度，这个电流密度的大小与电极表面反应速度成正比，从曲线4a和4b中可以读出在有炼油废水存在下，其交换电流密度为0.110mA/cm2，而不存在炼油废水的电解液中，其电流密度达到0.282mA/cm2，约为前者的2.5倍，由