第2章氨基酸.ppt.pptVIP

主要内容 蛋白质：化学组成和分类、水解 氨基酸：分类、酸碱性质、化学反应、 旋光性和光谱性质 氨基酸混合物的分离和分析 一、蛋白质的化学组成和分类 化学组成：所有蛋白质都含有 C、H、O、N 四种元素，大多数蛋白质还含有少量的 S，有些蛋白质还含有一些其它元素，如 P、Fe、Cu、Mo、I等。 蛋白质的分类 二、蛋白质的水解 优点：不引起消旋作用 缺点：色氨酸完全被破坏， 羟基氨基酸一小部分被分解， 天冬酰胺和谷氨酰胺的酰胺基被水解下来 ②碱水解：5mol/L NaOH共煮10-20h 可使蛋白质完全水解 优点：色氨酸不被破坏 缺点：多数氨基酸被破坏，并产生消旋现象 精氨酸脱氨 ③酶水解： 优点：不产生消旋作用，不破坏氨基酸 缺点：一种酶往往水解不彻底 三、α-氨基酸的一般结构 从蛋白质水解产物中分离出来的氨基酸只有20种。 α-氨基酸（除脯氨酸）:α-碳原子上有一个氨基 四、氨基酸的分类 根据氨基酸侧链结构，分为三类： 脂肪族氨基酸 杂环族氨基酸 芳香族氨基酸 脂肪族： （15种） 中性氨基酸：甘（Gly）、丙（Ala）、 缬（Val）、亮（Leu）、异亮（Ile） 含羟基或硫的氨基酸：丝（Ser）、苏（Thr）、半胱（Cys）、甲硫（Met） 酸性氨基酸及其酰胺：天冬氨酸(Asp)、谷氨酸(Glu)、天冬酰胺(Asn)、谷氨酰胺(Gln) 碱性氨基酸：赖 (Lys)、精 (Arg) 杂环族：组(His)、脯(Pro) 芳香族：苯丙(Phe)、酪 (Tyr)、色(Trp) 1 脂肪族氨基酸（15种） Met的硫原子有时参与形成配位键。 Met可作为通用甲基供体，参与甲基化反应。 （4）酸性氨基酸及其酰胺 2.2 杂环氨基酸（2种） 氨基酸可按侧链极性分类： 非极性氨基酸：Ala, Val, Leu, Ile, Pro , Phe, Trp , Met 共八种 极性不带电荷：Gly, Ser, Thr, Cys , Tyr, Asn, Gln共七种 带正电荷： Lys, Arg, His 带负电荷：Asp, Glu 从营养学角度分类： 必需氨基酸（Essential amino acids） (10种)： 人不能合成或合成很少。 Lys,Phe,Met,Leu,Ile,Val,Thr,Trp,His,Arg 非必需氨基酸（Nonessential amino acids） (10种): 人自己可以合成，不需要有食物供给。 五、氨基酸的酸碱性质 六、氨基酸的化学反应 七、氨基酸的旋光性和光谱性质 1. 旋光性和立体化学 组成蛋白质的氨基酸除Gly外都有手性碳原子，有两种构型称为D-型和L-型。 组成蛋白质的氨基酸除Gly外，都有手性碳原子， 所以都有旋光性。 2. 光谱性质 近紫外区（200-400nm）有光吸收 280nm Trp、Tyr和 Phe对紫外光有一定的吸收 这是因为分子中含有苯环，是苯环的共轭双键造成的， 名词解释 等电点（pI，isoelectric point） 作业题 P29 :4 pI=(pK1+pKR)/2 谷氨酸 碱性氨基酸，以Lys为例： pI=(pKR+pK2)/2 组氨酸 1. α-氨基参加的反应 (1)与HNO2的反应 (2)酰基化反应 苄氧酰氯（Cbz-Cl）: 对甲苯磺酰氯(Tos-Cl) : 叔丁氧酰氯(Boc-Cl): Cbz-Cl （苄氧酰氯） Cbz-氨基酸 （苄氧酰氨基酸） 氨基酸与丹磺酰氯（DNS-Cl）的反应 强荧光 常用于鉴定蛋白质的N-末端氨基酸残基 （3）烃基化反应 （R’＝烃基） ① 与2、4一二硝基氟苯的反应 2，4一二硝基氟苯 DNFB DNP-氨基酸（黄色） 被Sanger用来鉴定蛋白质的N-末端氨基酸残基 ② 与苯异硫氰酸酯（PITC）的反应 PITC PTC-氨基酸 PTH-氨基酸 被Edman用于鉴定蛋白质的N-末端氨基酸残基 2. α-羧基参加的反应 （1）成盐和成酯反应 （2）成酰氯反应 使aa的羧基活化，常用于肽的人工合成 （3）叠氮反应 使aa的羧基活化，常用于肽的人工合成 肼 3. α-氨基和α-羧基共同参加的反应 （1）茚三酮反应 紫色复合物的两个共振形式 茚三酮 还原茚三酮 （2）成肽反应 肽健 肽键:一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩水形成的共价键 除Gly外，蛋白质中的氨基酸都是L-型。 以