热分析技术2.pptVIP

第五章 热分析技术 热分析技术的定义 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度变化关系的一类技术。（ICTA） 程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却。 物理性质：包括物质的质量、温度、尺寸、声、光、电及磁等性质。 热分析的起源及发展 1780年，英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1899年，英国的Roberts-Austen第一次使用了差示热电偶和参比物，大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析（DTA）技术。 1915年，日本的本多光太郎，在分析天平的基础上提出了 “热天平”的概念，并研制了第一台热天平。 1945年，首批商品化热分析天平生产。 三. 差示扫描量热分析 差示扫描量热法(DSC)：在程序控制温度条件下，测量输入给样品与参比物的功率差与温度关系的一种热分析方法。 DSC有功率补偿式型差示扫描量热法和热流型差示扫描量热法两种类型。 典型的DSC曲线 热量变化与曲线峰面积的关系 考虑到样品发生热量变化（吸热或放热）时，此种变化除传导到温度传感装置（热电偶、热敏电阻等）以实现样品（或参比物）的热量补偿外，尚有一部分传导到温度传感装置以外的地方，因而差示扫描量热曲线上吸热峰或放热峰面积实际上仅代表样品传导到温度传感器装置的那部分热量变化。 样品真实的热量变化与曲线峰面积的关系为 m·?H=K·A 式中，m——样品质量； ?H——单位质量样品的焓变； A——与?H相应的曲线峰面积； K——修正系数，称仪器常数。 量程校正 可用铟作标准进行校正 在铟的记录纸上划出一块大小适当的长方形面积，如取高度为记录纸的横向全分度的3/10即三大格，长度为半分钟走纸距离，再根据热量量程和纸速将长方形面积转化成铟的ΔH， 按K=ΔHWs/AR计算校正系数K’。若量程标度已校正好，则K’与铟的文献值计算的K应相等。 若量程标度有误差，则K’与按文献值计算的K不等，这时的实际量程标度应等于K/K’R。 3、DSC曲线的数据处理方法 4、DSC法的应用 （1）纯度测定 利用Vant Hoff方程进行纯度测定。 热重分析 热重分析（TG）Thermogravimetric Analysis ——在程序控制温度下测量获得物质的质量与温度关系的一种技术。 ——按天平与加热炉的位置关系划分： 上盘型 悬吊型 水平型 1、热重分析仪 热天平式 记录天平、加热炉、程序控制温度系统、自动记录仪。 ——记录质量变化对温度的关系曲线——纵坐标是质量，横坐标为温度或时间。——微商热重曲线：纵坐标为dW/dt，横坐标为温度或时间. 热重法的应用 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 金属的腐蚀； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现。 热机械分析法 热机械分析法（TMA）Thermo mechanical Analysis 是指按照一定程序控制试样的温度变化，并向试样施加非振动型载荷，将该物质的变形作为温度的函数进行测量的技术。即，在一定的静态负载作用下，边加热（或冷却）边检测试样所发生的膨胀、收缩，或针入等的变形及其变形量的方法。 热分析技术的发展 小型化、高性能化 仪器体积缩小，检测精度提高，测定温度范围加大。 热分析联用技术的应用——综合热分析 DTA-TG、DSC-TG、DSC-TG-DTG、DTA-TMA、DTA-TGTMA联用 与气相色谱、质谱、红外光谱等的联用 新型热分析技术 高压DTA、DSC技术 微分DTA技术 综合热分析技术 利用DTA、DSC、TG、热膨胀等热分析技术的联用，获取更多的热分析信息。 多种分析技术集中在一个仪器上，方便使用，减少误差。 热效应的判断 ——吸热效应+失重，可能为脱水或分解过程。 ——放热效应+增重，可能为氧化过程。 ——吸热，无重量变化，有体积变化时，可能为晶型转变。 ——放热+收缩，可能有新晶相形成。 ——无热效应而有体积收缩时，可能烧结开始。 思考题 简述差热分析的原理和装置示意图。 为何用外延始点作为DTA曲线的反应起始温度？ 影响差热分析的仪器、试样、操作因素是什么？ 阐述DS