第二章 烷烃和环烷烃.ppt.ppt

* 第二章 烷烃和环烷烃 要求： 重点掌握 烷烃和环烷烃的结构、系统命名法、 性质及构象异构、环烷烃的稳定性。 熟悉自由基的反应机制。 了解烷烃的来源及在医学上的应用。 Alkane And Cycloalkane 分类： 烃 脂肪烃 芳香烃 苯型芳烃： 非苯型芳烃： 饱和链烃：CH3CH3 不饱和链烃 ：CH2=CH2 链烃 脂环烃 ： 定义： 仅由碳和氢组成的化合物称为碳氢化合物，简称为烃（hydrocarbon）。 第一节 烷烃 alkane 一,烷烃的结构 分子中的碳原子均为sp3杂化，键角接近109°28′，C—H键和C—C键均为σ键，键长分别为110pm 和154pm左右，两个成键原子可绕键轴“自由”旋转。 如：乙烷分子中的共价键。 (一)烷烃的结构特征 + + 6 H （二）烷烃分子中碳原子的类型 按照烷烃分子碳原子所连接的其他碳原子的个数不同，可分为: 伯碳原子 1°(primary carbon)： 只与其他1 个碳原子直接相连的碳原子。 仲碳原子 2°(secondary carbon) ： 与其他2 个碳原子直接相连的碳原子。 叔碳原子 3°(tertiary carbon) ： 与其他3 个碳原子直接相连的碳原子。 季碳原子 4°(quaternary carbon) ： 与其他4 个碳原子直接相连的碳原子。 例： 二．烷烃的构造异构和命名 具有相同的分子组成，而分子结构不同的现象称为同分异构现象(isomerism)。分子式相同，而结构式不同的化合物，彼此互称同分异构体，简称异构体(isomer)。 原子或原子团的连接方式或次序不同所引起的异构，称为构造异构。 （一）烷烃的碳链异构 Carbon chain isomer of alkane 碳原子的连接次序不同称为碳链异构。 C5H12 例： 正戊烷 normal pentane n-pentane 异戊烷 isopentane 新戊烷 neopentane (二)烷烃的命名 原则： 1.普通命名法(common nomenclature） 2.系统命名法(systematic nomenclature) 选主链：选择连续不断的取代基最多的最长碳链为主链(母体)。 编号：从靠近取代基的一端开始编号；当取代基位置相同时，从较小的取代基一端开始编号。 命名：将取代基的位置、数目和名称按优先基团后列出的原则写在母体链烃的前面，得到全称。 3,3-二甲基-5-乙基庚烷 5-ethyl-3,3-dimethylheptane 不同取代基的先后顺序取决于原子序数的大小，原子序数大的原子（基团）较优先。P86 次序规则（sequence rule）： 主要烷基的优先顺序是：异丙基丙基乙基甲基 烷基（alkyl）： 正丙基 n-propyl 异丙基 iso-propyl 正丁基 n-butyl 异丁基 iso-butyl 仲丁基 sec-butyl 叔丁基 tert-butyl 新戊基 neo-pentyl 5-(1,2-二甲基丙基)壬烷 5-(1,2-dimethylpropyl)nonane 例： 三．烷烃的构象异构 由于碳碳单键的旋转，使分子中原子或原子团在空间产生不同的排列方式称为构象(conformation)。 由此产生的异构称为构象异构(conformational isomer)。 乙烷的构象 Newman投影式（Newman projection formula ） 交叉式（staggered） 重叠式（eclipsed） 构象异构 的两种表示方法 锯架式（sawhorse formula ） 交叉式 (staggered) 重叠式 (eclipsed) 2. 乙烷分子构象异构 的能量变化 （二）正丁烷的构象 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 四种典型构象的能量为： 对位交叉式＜邻位交叉式＜部分重叠式＜全重叠式 直链烷烃碳链在空间的排列，多数为锯齿形。 因影响构象稳定的因素较多，且一些构象之间的能量差并不大，分子并不都以优势构象存在或反应。 四．烷烃的物理性质 烷烃是非极性分子，分子间只有Van der Waals 。 烷烃的 b.p、m.p、d 一般随分子量的增加而增加。 同分异构体中b.p随支链的增多而下降。 m.p不仅与分子间的作用力大小有关，也与分子结构的对称性有关。分子越对称，在晶格中排列越紧密，熔点越高。 烷烃的密度比水小。 烷烃是非极性分子，不溶于水而易溶于非极性或