酸碱与沉淀 (4-1).pptVIP

基本知识 (一) 溶液 (Solution) 1、定义——由两种以上为物质混和而成的均相、稳定的稀释体系 。 2、溶液的形成——溶解过程 （二）Arrhenius电离学说 2、离子强度（I） 是用来衡量溶液中离子与它的“离子氛”相互作用强弱的物理量。 1-2 活度和活度系数 （2）1907年由美国物理化学家Lewis提出了活度的概念。 §4—2 弱酸弱碱的电离平衡 水的离子积和溶液的pH值 一元弱酸（弱碱）的电离平衡多元弱酸的电离平衡 电离常数和电离度 缓冲溶液 同离子效应 盐效应 酸碱指示剂 2-1 水的离子积和溶液的pH值 一、水的离子积 纯水有微弱的导电性，表明它有微弱的自偶电离（self-ionization of water） H2O + H2O = OH- + H3O+ 简写为： H2O = H+ + OH- 温度T↑，则Kw↑，∵ H2O电离是一个吸热过程： 2、溶液的pH值 pH = 7.0 溶液呈中性  pH 7.0 溶液呈酸性  pH 7.0 溶液呈碱 电离度（ ? )：即电离平衡时电解质已 电离部分占总量的百分比。 （1）精确解上述方程 2 多元弱酸的电离平衡 H2S(aq)中[S2-]与[H+]的关系 H2S(aq)= H+ + HS- Ka1 = ([H+ ] [HS-]) / [H2S] HS- = H+ + S2- Ka2 = ([H+ ] [S2-]) / [HS-] Ka1 Ka2 = ([H+ ]2 [S2-]) / [H2S] ? [S2-] = (Ka1 Ka2 [H2S]) / [H+ ]2 即 [S2-]与[H+]2成反比，受[H+]控制。 4、缓冲溶液的定量计算： HAc—NaAc缓冲溶液: NaAc →Na+ + Ac- HAc = H+ + Ac- Ka = ([H+][Ac-]) /[HAc] Ka = ([H+] c盐) / (c酸 - [H+] ) ∵ c酸 - [H+] ? c酸 ? [H+] ? Ka c酸/ c盐 2-4 盐效应（Salt Effect） 盐效应——在弱电解溶液中，加入不含有共同离子的强电解质溶液，使其电离度稍有增加的现象。 发生盐效应原因: 离子强度 I ↑，导致正、负离子的平均活度系数 f↓，而离子活度 a ↓，不易重新结合成为弱酸（弱碱）分子。 2-5 酸碱指示剂 (3)指示剂变色范围 常见指示剂的变色范围 例： HAc+NaAc溶液 强电解质 弱电解质 根据浓度改变使平衡移动的规律 ，将使电离度 。 1、同离子效应 在一定温度下，向弱电解质溶液加入含有相同离子的强电解质，使前者的电离平衡的电离度减小的方向移动，称为“同离子效应”。 教材P107例4.4，求[OH-]和? 解： NH3?H2O = NH4+ + OH- 起始相对浓度 0.10 0 0 平衡相对浓度 0.10-x x x [OH-] = 1.34 ? 10-3 mol?dm-3, ? = 1.34% Ka = x2 0.1 – x = x2 0.1 = 1.8 ? 10-5 NH3?H2O + NH4Cl: 加入NH4Cl后： 解： NH3?H2O = NH4+ + OH- 起始相对浓度 0.10 0.2 0 平衡相对浓度 0.10-y 0.2 + y y Ka = y(0.2 + y) 0.1 – y y =[OH-] = 9.0×10-6 mol?dm-3，? = 9.0×10-3% 2 缓冲溶液的概念 缓冲溶液——能够抵抗外加的少量强酸、强碱或稀释的影响，本身的pH不显著变化的溶液。 缓冲溶液应用：工业、农业、生物、医学、化学…… 例1：人血 ，人生命有危险。 人血中含缓冲对： ， 例2：分析化学 NH3 –NH4Cl pH = 9.0 缓冲液中: 完全，而 不沉淀。 例3：土壤中，硅酸，磷酸，腐植酸与其盐组成“