有机化学课件十九章 碳水化合物.ppt

课件 * 课件 第十九章 碳水化合物 课件 主要内容 19.1 概论 19.2 单糖的结构 19.3 单糖的化学反应 19.4 葡萄糖的结构测定(自学) 19.5 双糖 19.6 环糊精(自学) 19.7 多糖(自学) 19.8 与糖有关的一些天然产物 课件 19.1 概论 碳水化合物(carbohydrate)又称(saccharides)， 是一类重要的天然有机物,自然界分布很广，如木材、棉花、大米、小麦、蔗糖、葡萄糖等均是糖类化合物,它们对维持动植物的生命起着重要作用。 人类的遗憾——自身没有生产碳水化合物的本领。 植物的骄傲——通过光合作用产生糖。 碳水化合物的元素组成——C、H、O。 三种元素中 H:O = 2:1，相当于H2O中的 H:O比。碳水化合物因此而得名，通式： Cn(H2O)m 课件 事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的。 鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。 HCHO = CH2O；CH3COOH = C2(H2O)2 符合上面的通式，但它们却不是糖。 可见沿用至今的碳水化合物这一名称已失去了 原来的涵义。 课件 糖的分类 按结构分 碳水化合物 单糖 低聚糖 高聚糖 不能水解成更简单的多羟基醛(酮)的糖 能水解成2-10个单糖的糖 能水解成10个以上单糖的糖 按性质分 酮糖 碳水化合物 醛糖 碳水化合物 非还原糖 还原糖 课件 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖 糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖 课件 19.2 单糖的结构 一. 开链结构 D型：结构式中,位号最大的手性碳原子的构型与D-(+)-甘 油醛中C-2构型一致。 L型：结构式中,位号最大的手性碳原子构型与L-(-)-甘油醛中C-2构型一致。 课件 Fischer投影式表示单糖结构： 竖线表示碳链；羰基具有最小编号, 并写在投影式上端；短横线代表手性碳上的羟基。 课件 二. 糖的环状结构 1. 糖的环状结构与变旋现象 葡萄糖开链式结构可表明分子中各原子的结合次序、解释某些化学性质，然而它无法解释下面的事实： 新配制的从乙醇溶液中结晶的葡萄糖（mp=146℃）溶液 放置 葡萄糖溶 液 新配制的从吡啶中结晶的葡萄糖（mp=152℃）溶液 放置 无论哪一种，其水溶液的旋光度均发生改变，最后达到一个定值，这种变化如右图所示： 课件 与品红醛试剂不反应；不能形成NaHSO3的加成物； 缩醛反应中仅消耗1mol甲醇，形成两种异构体的D-葡萄糖甲苷，它遇水不会自动变回到糖和醇；另一半缩醛羟基可能在分子内; 既然葡萄糖的开链式结构不能解释这一现象，说明它不是葡萄糖的唯一结构形式。 单糖溶液的[α]D随时间的变化而改变，最后达到一个定值的现象，叫做变旋光现象(简称变旋现象)。 课件 葡萄糖分子中存在的－CHO 和 －OH两个基团，对结构的研究起了重要作用，它使人们联想到了羟醛缩合反应： 那么，葡萄糖分子中的－CHO与－OH也可在分子内缩合生成具有五元或六元环的分子内半缩醛，即： 课件 上式为Fischer投影式,另一表示方法是用Haworth式表示—即用六元环平面表示氧环式各原子在空间的排布方式 课件 2、糖的Haworth式 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 课件 修饰 Fischer投影式: 半缩醛羟基构型未定时的表示： 如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？ ?-D-吡喃葡萄糖 ?-L-吡喃葡萄糖 课件 Haworth式结构式中： D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 L-型糖：情况相反。 呋喃糖(Haworth式)的构型 D-型糖：C-5为R构型； L-型糖：C-5为S构型。 课件 D-呋喃果糖的哈武斯透视式 α-D-呋喃果糖 β - D-呋喃果糖 课件 三. 吡喃糖的构象 x-射线研究表明，氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式构象： 课件 19.3 单糖的化学反应 一. 糖苷的生成和天然糖苷 半缩醛与醇形成缩醛 甲基-?-D-葡萄糖苷 甲基-?-D-葡萄糖苷 糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。 氮苷(胸腺嘧啶核苷) 苦杏仁苷 ?-苷键 ?-1,6-苷键 课件 糖苷具有缩醛结构，相对比较稳定。α-糖苷和β-糖苷在水溶液中