气相色谱分析 北京理工大学色谱课件.ppt

气相色谱分析 肖盛元博士 气相色谱 气相色谱的基本结构 气相色谱的基本结构——载气 气相色谱的基本结构——载气 氢气，氮气，氦气，氩气，二氧化碳 氢气：由于它具有分子量小，分子半径大，热导系数大，粘度小等特点，因此在使用TCD时常采用它作载气。在FID中它是必用的燃气。 氮气：由于它的扩散系数小，柱效比较高，致使除TCD外，在其他形式的检测器中，多采用氮气作载气。它之所以在TCD中用的较少，主要因为氮气热导系统小，灵敏度低 。 氦气：从色谱载气性能上看，与氢气性质接近，且具有安全性高的优秀特点。 气相色谱的基本结构——载气 注：为降低纵向扩散，宜选用分子量较大的载气、控制较高线速度和较低的柱温 选择载气原则：兼顾分析时间和减小纵向扩散 u 较小时，选M较大的N2气（粘度大） u 较大时，选M较小的H2气，He气（粘度小） 气相色谱的基本结构——进样器 进样系统包括：样品导入系统，气化室，微量注射器三个部分。 气相色谱的基本结构——进样器 气相色谱的基本结构——进样器 气相色谱的基本结构——柱温箱 气相色谱的基本结构——柱温箱 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。 控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 程序升温：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，使沸点不同的组分，分别在其最佳柱温下出峰，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 气相色谱的基本结构——柱温箱 气相色谱的基本结构——柱温箱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——色谱柱 气相色谱的基本结构——检测器 热导检测器(TCD) 氢火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD) 火焰光度检测器(FPD) 氮磷检测器(NPD) 检测器的主要性能指标 气相色谱的基本结构——检测器 检测器是将流出色谱柱的被测组分的浓度或质量转换成电信号的装置。检测器的种类多达数十种。根据检测原理的不同，分为两类： ⑴ 浓度型检测器：检测的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。 例如1.TCD、2.ECD。 ⑵ 质量型检测器：检测的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。 例如3.FID、4.FPD、5.NPD。 1.热导池检测器(TCD) 1.热导池检测器(TCD) TCD的使用：灵敏度的主要影响因素有：①桥电流；②载气；③热敏元件电阻与温度系数；④池体温度；⑤几何因子。 注意：采用N2作载气时，桥电流要小。开机时，先通载气再通桥流；关机时，先关桥流再关载气。 特点：浓度型检测器。 优点：①通用型，应用广泛；②结构简单；③稳定性好；④线性范围宽；⑤不破坏组分，可收集制备。 缺点：与其他检测器比灵敏度稍低(因大多数组分与载气热导率差别不大)。 应用：溶剂、一般气体、惰性气体的测定。 2.氢火焰离子化检测器(FID) FID的结构 2.氢火焰离子化检测器(FID) 2.氢火焰离子化检测器(FID) 2.氢火焰离子化检测器(FID) 特点：FID是专用型检测器(只对含碳化合物有响应,对水和惰性气体等无信号)；是常用的检测器(对所有含碳化合物有响应且灵敏度高)；是质量型检测器(响应信号与单位时间进入检测器火焰中的组分量的多少成正比，h∝u,以峰高h定量，应保持u恒定)；灵敏度高(比TCD高约103倍；检出限低达10-12g·s-1)、响应快、线性范围宽。 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收，不能制备纯物质；不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等。 2.氢火焰离子化检测器(FID) FID的使用 影响FID灵敏度和线性范围的因素：(1)FID的结构设计：火焰喷嘴的内径与长短，电极形状、距离与电压(50～300V直流电压)；(2)操作条件：如载气、氢气和空气流量。氢气:载气＝1:1～1.5:1，空气:氢气＞10:1。 注意事项：在使用中，应尽量保持FID检测器在较高的温度(高于柱温50~100℃)，防止流出物的冷凝与污染，否则FID检测器的灵敏度和稳定性都会受到很大影响。 3.电子捕获检测器(ECD) 4. 火焰光度检测器(FPD) 5. 氮磷检测器(NPD) 5. 氮磷检测器(NPD) 6.检测器的主要性能指标 灵敏度高 检出限低 响应线性范围宽 稳定