淮南联合大学化工系基础无机化学课件_1.ppt

基 础 无 机 化 学Basic Inorganic Chemistry 淮南联合大学化工系 2.1 化学反应中的能量关系 1.热力学：是研究自然界各种形式的能量相互转化以及转化规律的科学。 2.热力学的研究对象 ① 热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； ②物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； ③研究化学变化的方向和限度。 3. 热力学的研究方法 a：实验法； 在经验定律的基础上，通过演绎的方法，得出一般性的规律。(高度的普适性和可靠性) b：状态函数法。 只考虑过程的初、末态，不考虑过程的细节。（知其然，不知其所以然） 2.1.1 热力学基本概念 1.系统与环境 1.系统与环境 环境（surroundings） 系统分类 2.状态和状态函数 状态函数 状态与状态函数关系： 当体系的所有状态函数都不随时间发生变化而处于定值时，体系就处于一定的状态。其状态函数中只要有一个发生变化，则体系的状态也就改变了。 同一热力学体系的许多状态函数（性质）之间，并不是相互独立无关的，而是有关联的。如果体系的某一性质发生了变化，至少会影响另外一个，甚至好几个性质变化。要描述一个体系的状态，并不需要确定所有性质，只要确定其中少数几个，其它的也就随之而定了。也就是说，体系的性质中只有几个是独立的。 状态函数的特点 ① 状态是状态函数的单值函数，即一一对应关系。 任一状态函数 Z=f（状态） ② 仅取决于始、末态，而与变化过程（途径）无关。 ③ 状态函数之间往往是相关的。 3.系统的性质 4.热力学平衡态 4.热力学平衡态 5.过程和途径 5.过程和途径 6.热和功 6.热和功 （1） Q 值需实验来测定。所以体系的温度升高或降低不能确定Q值的正与负。 （2）Q与变化途径有关，是途径函数，不是状态函数。 6.热和功 6.热和功 注意： (a) Q和W是被交换的能量，仅出现于变化过程中，不能说系统含有多少功，含有多少热 (b) Q和W都不是状态函数，是过程函数，其数值与变化途径有关，不能用是模态差值计算，过程不同Q和W 也不同，通常用?Q、 ?W表示微小变化。 (c) 功分为体积功和非体积功，W = W体 + Wf **如不特别指出，一般讨论的是体积功。 6.热和功 体积功的演示 6.热和功 体积功的求算 6.热和功 2.1.2 热力学第一定律 能量守恒定律 能量守恒定律 热力学第一定律的经典表述： 1、内能U（internal energy） 系统的能量通常是由三部分组成： ① 体系整体运动（机械运动）的动能； ② 体系在外力场中的位能或势能(电磁场、重力场等)； ③ 热力学能(U) 1、内能U（internal energy） 内能: 热力学能以前称为内能。它是指系统内部能量的总和，用U表示， （单位：J 或 KJ) 包括： ①分子运动的平动能、 ②分子内的转动能、振动能、电子能、核能 ③各种粒子之间的相互作用位能等。 内能U的特点 2、 热力学第一定律 2、 热力学第一定律 （1）式中U与Q和W的表达方法不同，因为dU 与过程无关，故dU 是全微分。而?Q和?W与过程有关，故?Q和?W不是全微分。（符号不同是为了有所区别）即： U是状态函数，而Q和W是过程函数。 （2）系统变化的始末态相同，但过程不同时?U 必然相同， Q 与 W不一定相同，但Q – W的差值则一定相同 含义两点 （1）说明了内能、热、功之间可以相互转化。 （2）说明了转化时量的关系。 例1：在25℃下，反应 有两种途径：a： 溶液直接反应，由实验测得按计量式反应完全时放热239kJ；b：设计成电池，完成同量的反应时放热25.6kJ，做电功213.4kJ。求内能的变化？ 分析： a：反应前后体积未变，又没有其他功，故W1=0 ?U = Q – W=-239KJ b： Q2=-25.6KJ, W2=213.4KJ ?U = Q2 – W2=-25.6-213.4=239KJ 两种转化过程中内能的变化值相等。 2.1.3 恒容热、恒压热、焓 1. 恒容热 1. 恒容热 思考： ?U = QV，由于U 是状态函数，变化值只取决与始末态，所以QV也取决与始末态，能否说热