不同醇解度PVA膜的表面改性及其分离能研究——文献综述报告.docVIP

文献综述报告 题目：不同醇解度PVA膜的表面改性及其分离性能研究 一、前言 渗透汽化( Pervaporation, 简称PV)，又称为渗透蒸发，是用于液体混合物分离的一种新型膜技术,其过程具有分离因子高、操作简单、污染小、过程不受气液平衡限制等优点。能够以低的能耗实现蒸馏、萃取和吸收等传统方法难以完成的分离任务,广泛应用于食品工业,特别在乙醇工业中,采用优先透水或透醇膜以浓缩乙醇的过程具有明显的优势。 影响渗透汽化分离效果的因素主要有：渗透汽化膜本身的理化性质及结构、待分离组分的理化性质、被分离组分之间及其与膜材料之间的相互作用，此外还受料液温度、浓度和分压差等影响。其中渗透汽化膜是整个汽化过程的关键，膜的分离性能直接影响渗透汽化分离效果，因而膜的开发一直是改进渗透汽化膜分离技术的重点。 渗透汽化是利用致密高聚物膜对液体混合物中组分的溶解扩散性能的不同，实现组分分离的一种膜过程。液体混合物料流与膜的一侧接触，所有组分的蒸气分压均处于饱和状态。通过降低下游蒸气分压，可以保持膜两侧之间的蒸气分压梯度。渗透液以蒸气的形式离开膜面并冷凝,然后以液态形式移出。渗透液蒸发所需的热量也传递并通过膜，即渗透汽化是传热与传质相伴随的过程。液态料液混合物提供蒸焓，所以料液侧的温度会降低侧接触。 目前，对渗透汽化传质过程的描述主要有两类模型，即溶解扩散模型和孔流模型。其中溶解扩散模型应用较为普遍： 根据溶解扩散模型，渗透汽化的传质过程可分为三步： ①被分离的物质在膜表面有选择性地被吸附并被溶解； ②以扩散形式在膜内渗透； ③在膜的另一侧变成气相脱附而与膜分离开来。 溶解扩散模型认为渗透汽化过程中的相变是在第三步发生的，而不是在膜内发生的。可以证明,在渗透汽化的典型操作条件下，第一步和第二步对于整个传质过程有决定作用。因而溶解扩散模型归结到渗透物小分子在膜中的溶解过程和扩散过程的描述。 图1-1溶解扩散模型示意图 1 溶解过程 一般研究者都认为在渗透汽化过程中溶解过程达到了平衡，而扩散过程是决速步。渗透物组分在膜中的溶解度可以用浓度或活度来表示。一般是用Flory-Huggins理论来计算渗透物分子在膜中的平衡活度。对于单一组分S在高聚物m膜内的溶解，其总的自由焓变包括了混合自由焓ΔGc和弹性自由焓ΔGel两部分。 （1-1） 组分S的活度可由基本的热力学关系式得到： （1-2） 式中，ns为组分S的物质的量。忽略弹性自由焓ΔGel的影响，则： （1-3） 代入式（2）有 （1-4） 式中，和分别为聚合物和渗透物小分子在膜相中的体积分数，可由实验得到。 2.扩散过程 渗透汽化过程的扩散过程一般用Fick定律描述，即： (1-5) 式中，为组分i在膜中的扩散系数。类似于其他的扩散过程，扩散系数的计算是正确认识、描述和模拟渗透汽化过程的关键。目前扩散系数的计算主要有以下三种思路： ① 考虑浓度或活度对扩散系数影响的经验关系式； ② 从自由体积理论出发得到扩散系数； ③ 从分子模拟（MD）出发求算扩散系数。 近年来，Matsuura等人提出了孔流模型来描述渗透汽化过程。假定膜中存在大量贯穿膜的长度为δ的圆柱小管，所有的孔处在等温操作条件下，渗透物组分通过通过下述三个过程完成传质：液体组分通过孔道传输到液-气相界面，此为Poiseuille流动；组分在液-气相界面蒸发；气体从界面处沿孔道传输出去，此为表面流动。可见，孔流模型的典型特征在于膜内存在着液-气相界面，渗透汽化过程是液体传递和气体传递的串联耦合过程。模型示意如图1-2： 图1-2孔流模型示意图 对于两组分渗透时的通量可表示为： (1-6)式中，B由下式给出： (1-7) 孔流模型对高聚物膜的物理图像表述得比较清楚，同时考虑了组分在膜中发生的相变过程，而且能用一些半定量的态，同时事实上当孔非常小时连续的流动状态并不一定存在，引入的一些宏观量如速度和摩擦系数的意义也并不十分清楚，但孔流模型仍不失为描述渗透汽化问题的一种方法方程来解释渗透汽化的一些主要特征。所以，尽管孔流模型的定量表达式还处在初始状。 渗透通量为在单位面积、单位时间内渗透过膜的物质量，其定义式如下： J= （1-8） 式中，M为透过膜的组分的渗透量：A为膜面积，m2；t为操作时间，h；J为渗透通量，g/( m2?h)。渗透通量用来表征组分通过膜的渗透速率，其大小决定了为完成一定分离任务所需膜面积（即膜组件）