淮南联合大学化工系基础无机化学课件_2.ppt

基 础 无 机 化 学Basic Inorganic Chemistry 淮南联合大学化工系 5.1 沉淀和溶解平衡 2.溶度积与溶解度的相互换算 例10 例11 例12 解题的一般步骤 1） 写出化学方程式； 2） 用溶解度 S 表示出平衡浓度； * 关键步骤; 3） 写出 Ksp ? 的表达式； 4） 将已知数据代入后，求值或解方程 5.2 溶度积规则及其应用 1. 溶度积规则 3)同离子效应 　　在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例15：在饱和溶液BaSO4中存在下列平衡： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 结论： 同离子效应，使难溶电解质的溶解度降低，或者说使其中一种离子沉淀得更完全。 3.分步沉淀 离子积Q首先超过其溶度积的难溶电解质先沉淀 ，这种现象称为分步沉淀。 4) 沉淀的溶解 沉淀溶解的必要条件：根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度，以使 Q Ksp? 减小离子浓度的办法有： 　　(1)生成弱电解质 5 .3 重量分析法 5.3.2 沉淀重量法对沉淀的要求 重量分析中对沉淀形式的要求： 重量分析中对称量形式的要求： 5.3.3 沉淀的形成和沉淀的纯度 2. 沉淀的形成 3．沉淀的纯度 发生共沉淀现象的原因： 表面吸附引起的共沉淀 沉淀对杂质离子的吸附具有选择性 包藏引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 后沉淀(postprecipitation) 4．提高沉淀纯度的方法 5.3.4 沉淀条件的选择 5.3.5 沉淀重量法的计算 换算因数： 5.4 沉淀滴定法 银量法 5.4.1 莫尔法 1．指示剂的用量 2．莫尔法的滴定条件 5.4.2 佛尔哈德法 (Volhard) 5.4.3 法扬司法 (Fajans) 表5-1 常用吸附指示剂 作业 课后习题 ：1、3、7、10 沉淀的溶解度要小; 沉淀形式要便于过滤和洗涤； 沉淀力求纯净，避免混杂沉淀剂或其 他杂质； 沉淀应容易全部转化为称量形式。 称量形式必须有确定的化学组成; 称量形式必须稳定，不受空气中水分、二氧 化碳和氧气等的影响； 称量形式的相对分子质量要大。 1. 沉淀的分类 晶形沉淀，如BaSO4（颗粒直径0.1-1μm） 沉淀 无定形沉淀，如Fe2O3·xH2O（颗粒直径仅 为0.02μm） 凝乳状沉淀颗粒直径介于晶形沉淀和无定形沉淀之间 成核 长大 晶形沉淀 构晶离子 晶核 沉淀微粒 无定形沉淀 杂质主要由共沉淀、后沉淀等形式混入。 共沉淀(coprecipitation) ： 在一定操作条件下，某些物质本身并不能 单独析出沉淀，当溶液中一种物质形成沉淀时， 它便随同生成的沉淀一起析出。 BaCl2 BaSO4 H2SO4 Fe3+与Ba2+发生了共沉淀 FeCl3 Fe2(SO4)3 共沉淀 表面吸附引起的共沉淀 包藏引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 例如，用过量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的 Na2SO4溶液中。得到BaSO4沉淀，Ba2+是组成沉淀 晶格的离子，将优先被吸附。反离子有NO3-和C1-， 因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，所以优先吸附NO3-。 故BaSO4沉淀表面