普通化学课件22热力学第一定律.pptVIP

* 第二节 热力学第一定律 1、热力学能（内能） 热力学能（内能）——体系内部能量的总和。 构成：分子的平动能、转动能，分子间势能、电子运动能、核能等。 是一种热力学状态函数 无法知道他的绝对值，但过程中的变化值却是可以测量的。 一、 能量守恒——热力学第一定律 2、热力学第一定律——能量守恒定律 表述：能量只可能在不同形式之间转换，但不能自生自灭。 状态1 （U1） 状态2 （U2） 吸收热量Q 对体系做功W ?U = U2 - U1 = Q + W 热力学第一定律有称能量守恒定律。它是人们从生产实践中归纳总结出的规律，是自然界中普遍存在的基本规律。 例 题 2-1 求下列过程的△U （1）体系放出60 kJ的热，并对环境做了40 kJ功； （2）体系吸收了60 kJ热，环境对体系做了40 kJ功； （3）体系吸收了40 kJ热，并对环境做了60 kJ功； （4）体系放出了40 kJ热，环境对体系了60 kJ功 [解]（1） △U = -60 kJ - 40 kJ = -100 kJ （2） △U = 60 kJ + 40 kJ = 100 kJ （3） △U = 40 kJ – 60 kJ = -20 kJ （4） △U =-40 kJ + 60 kJ = 20 kJ P58：例3-1： 1、恒容热效应与热力学能(内能）变化 如果体系的变化是在恒容的条件下，且不做其他非膨胀功（W’=0，则：W=We+W’=0） 此时： ΔU = Q+W = QV 即：热力学能变等于恒容热效应。或说：在恒容的条件下，体系的热效应等于热力学能的变化。 *在弹式量热计中, 通过测定恒容反应热的办法，可获得热力学能变ΔU的数值. 二、 化学反应的热效应 2、恒压热效应与焓变 在我们的实际生产中，很多的化学反应都是在大气层中（一个大气压，101.3kpa）条件下进行的，这是一个体积有变化，但压力恒定的过程（恒压过程）。为了方便地研究恒压过程中的问题，我们需要引入另一个重要的热力学状态函数——焓。 焓变——化学反应的恒压热效应 现设体系的变化是在恒压、只做膨胀功（不做其他功，如电功等）的条件下进行的 状态 1 状态2 （T1, V1, U1, p） （T2, V2, U2, p） 吸收热量Q 对外做功W 在此恒压过程中： *体系吸收的热量记作 Qp *体系对环境所做的功 W =-p(?V) = -p(V2-V1) 于是根据热力学第一定律，有如下的关系： U2 - U1 = ?U = Q + W = Qp - p (?V) = Qp - p ( V2 - V1) 所以： Qp = (U2 - U1) + p (V2 - V1) = (U2 + pV2) - (U1+ pV1) 定义热力学状态函数 焓，以H表示 H = U + pV 则： Qp = (U2 + pV2) - (U1+ pV1) = H2 - H1 = ?H 重点理解 焓H是一种状态函数，只与体系的起始状态有关。与过程路径无关。 焓变值?H等于体系在恒压过程中的热效应Qp。在其他类型的变化过程中，焓变值?H不等于热效应，但并非说，焓变值?H为零。 焓代表了恒压条件下体系所包含的与热有关的能量，具有能量量纲，单位是J 或 kJ。 因为经常遇到的化学反应都是在大气压这样一个恒压环境中发生的，所以焓是一个极其重要的状态函数。 焓与与热力学能一样，其绝对值无法确定。但状态变化时体系的焓变ΔH却是确定的，而且是可求的。 焓是体系的广度性质，它的量值与物质的量有关，具有加和性。 (1) 当某一过程或反应逆向进行时，其ΔH要改变符号即： ΔH（正）= -ΔH（逆） (2) 对于任何化学反应而言，其恒压反应热Qp可由下式求出： Qp=ΔH= ∑H生成物- ∑H反应物 ΔH0为吸热反应，ΔH0为放热反应。 由于大多数化学反应是在恒压条件下进行的，其ΔH=Qp，即为恒压反应热。所