无机化学第章 配位化合物1.pptVIP

配合物组成相关概念的小结 Four Questions Q1 原子之间为什么能化合？原子以怎样的比例、方式形成分子？ Q2 分子的空间构型是怎样的？ Q4 分子与分子之间如何作用构成宏观物体？ 化学键 (价键理论) 杂化轨道理论 分子间 作用力 Q3 如何简单准确的预测分子的构型？ 价层电子对 互斥理论 第四章 配位化合物 ? 4.1 配合物的基本概念 ? 4.2 价键理论 ? 4.3 晶体场理论 CuSO4溶液 CuSO4溶液 +过量氨水 CuSO4溶液 +过量氨水 CuSO4溶液 +过量氨水 BaCl2溶液 无水乙醇 未能查出Cu2+ 示有 SO42- 示有 SO42- BaCl2溶液 NaOH溶液 X射线晶体衍射证明为[Cu(NH3)4]SO4 配合物 CuSO4溶液 NaOH溶液 示有Cu2+ 人体内胰岛素：锌的配合物 植物的固氮作用：铁、钼的配合物 植物光合作用：镁的配合物 维生素B12：钴的配合物 人体血液中传送氧气的血红蛋白：铁的配合物 …… 配合物的应用广泛 血红蛋白 血红素 H2O O2 1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物 1893年，Werner提出“络合理论” 1930年，Pauling 提出配位键理论 1929 年，H. Bethe 提出晶体场理论 分子轨道理论和配位场理论 与催化、生物化学、药物化学等多学科交叉发展 …… 配位化学的发展 顺铂 (Cisplatin) 卡铂 奥沙利铂 奈达铂 乐铂 铂类抗癌药物 配位药物化学 ? 4.1 配合物 (coordination compound) 的基本概念 一、配合物的定义、组成和命名 1. 定义 由配体和中心原子以配位键结合，按一定组成和空间构型所形成的化合物 配体(L)：能够给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子 中心原子(M)：具有接受孤对电子或多个不定域电子的空轨道的离子或原子 配位键 L M 提供电子 提供空轨道 SO42- 离子键 配位键的存在是配合物与其它物质最本质的区别 配位单元 二苯铬 与复盐区别? 如：KAl(SO4)2·12H2O 配位单元 阳离子 阴离子 分子 复盐：在水中完全解离为简单离子 配合物：在水中仅部分解离，存在配离子 2. 组成 (constitution) [ Cu ( NH3 ) 4 ] SO4 中心离子 内 界 外 界 配 合 物 配位体 配位数 外界离子 内界 (inner sphere)：配位单元 外界 (outer sphere)：与内界电荷平衡的相反离子 A [Co (H2O)3 (NH3)3] Cl3 B [Co (H2O)3(NH3)3Cl]Cl2 C [Co (NH3)3 Cl3] D [Co (H2O) (NH3)3Cl2] Cl 在某固体 CoCl3·3NH3 的水溶液中, 加入 AgNO3 后测得 Cl－的含量是 整个Cl含量的 1/3 ，请判断下列哪个为正确的分子式: 1). 可以无外界，如Ni(CO)4，不能没有内界 2). 内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离； 内界中是配位键，水溶液中稳定存在 Note： 过渡金属离子(原子) 高氧化态的非金属离子 ② 中性原子 Fe(CO)5 ③ 负价金属离子 HCo(CO)4 ④ 高氧化态的非金属离子 SiF6- PF6- ① 带正电荷的阳离子：Fe3+ Cu2+ Co2+ Ag+ Ni(CO)4 (1). 中心离子(原子) (2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子 (3). 配位原子：与中心离子(原子)直接以配合的原子 配位体 负离子：X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子：H2O，NH3，CO (4). 配体的类型： 配位原子数目 多齿配体 单齿配体 单齿配体：一个配体只含一个配位原子 X－，OH－，CN－，SCN－，NCS－，H2O，NH3，CO N (吡啶) 多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子 三齿配体：二乙三胺(dien) 二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42- 乙二胺(en) 六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA) 配体名称 配位原子 配合物实例 异硫氰酸根 硫氰酸根 SCN－ SCN－ [Fe(NCS)3]3 － [Ag(SCN)2]－ SCN－ 两可配体 NO2－ 配体名称 配位原子 配合物实例 亚硝酸根 硝基 ONO－ NO2－ [Co(N