弱酸碱各型体的分布课件.ppt

第二节 水溶液中弱酸碱各形体的分布 一、分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组分型体的平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度 二、水溶液中酸碱的分布分数 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 1.一元酸： 讨论 Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa， HAc为主 pH = pKa， [HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时， Ac-为主 例1：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： 练习 例2. 判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体 2.二元酸： 讨论 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 求δHC2O4-的极大值 3.多元酸： 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa1， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C 无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由δ可求某型体的平衡浓度 例：计算pH=5.0时，H3PO4的摩尔分数δ3、δ2、δ1、δ0。（2）假定H3PO4各种形式总浓度是0.050 mol·L-1，问此时H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的浓度各为多少？ 解： （1） （2）c=0.050mol·L-1 *水溶液中酸碱平衡的处理方法 物料平衡式（质量平衡式）MBE: 化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和。 电荷平衡式CBE: 溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数。 质子平衡式（质子条件式）PBE: 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数。 MBE练习 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例3： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] CBE练习 例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式 [H +] = [AC-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] PBE 1．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式 例1：C mol/mL的NaCN的质子条件式 物料平衡式： [Na+] = C C = [HCN] + [CN -] （1） 电荷平衡式： [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-]