天然药物化学电子案第十三章强心苷.ppt

知识目标： 能力目标： 本 章 内 容 △16（17）α(β)-γ-内酯 λmax 270 nm △14(15),16(17),α(β)-δ-内酯 λmax 330 nm 1．紫外光谱 鉴 定 结构测定 △α、β-γ-内酯 λmax 220 nm △8（9）14(15) Λmax 244 nm 苷元中孤立羟基： λmax 300 nm 吸收强度弱 1．紫外光谱 鉴 定 结构测定 2．红外光谱（KBr压片） △α、β-γ-内酯 νC=O 1750cm-1 △8（9）14(15) νC=O 1720cm-1 1 K ν= 2π m 鉴 定 结构测定 2．红外光谱（溶剂中测试） 甲型强心苷元△α、β-γ-内酯在1800-1700cm-1区有两个羰基吸收峰 。 较低波数（强吸收）：α,β不饱和C=O产生的正常峰； 在极性溶剂中，吸收强度基本不变或略加强。 较高波数（弱吸收）：非正常吸收峰，它随溶剂极性增大而吸收强度减弱甚至消失。 鉴 定 结构测定 2．红外光谱（在溶剂中测试实例） 鉴 定 结构测定 2．红外光谱（在溶剂中测试实例） 如3-乙酰毛地黄毒苷元在CS2 中，IR光谱有3个C=O峰，其中: 1738cm-1 :Ac上羰基吸收峰 1756cm-1:△α，β-γ内酯羰基的正常吸收峰 1783cm-1是非正常吸收峰， 见图a。随着溶剂的极性增大，当在CHCl3 中测试，1783cm-1峰明显减弱，见图b。 鉴 定 结构测定 2．红外光谱（在溶剂中测试实例） 毒毛旋花子苷元 在CHCl3中测试有三个羰基吸收峰。 1719cm-1为C10醛羰基吸收。 1756cm-1是△α，β-γ内酯羰基的正常吸收峰，强度较大。 1783cm-1是非正常吸收峰且吸收较弱。 如3-乙酰毛地黄毒苷元在CS2中，红外光谱见图c。 鉴 定 结构测定 应用实例 毛花洋地黄强心苷 应用实例 1.毛花洋地黄强心苷结构 来源：毛地黄强心苷主要来自毛花洋地黄（Digitalis lanata）和紫花洋地黄（D. purpurea），从毛花洋地黄叶中已分离出30余种强心苷。 苷元：是五元不饱和内酯环的甲型强心苷元： 毛地黄毒苷元（digitoxigenin） 羟基洋地黄毒苷元（gitoxigenin） 异羟基洋地黄毒苷元（digoxigenin） 双羟基洋地黄毒苷元（diginatigenin） 吉它洛苷元（qitaxigenin） 成分：见电子挂图13-1。 糖的类型：洋地黄毒糖、3-乙酰基-洋地黄毒糖、葡萄糖等缩合 苷元与糖连接方式：甲-Ⅰ型强心苷。 原生苷：毛花洋地黄苷甲、乙、丙、丁、戊（lanatoside A、B、C、D、E） 次生苷：洋地黄毒苷（digitoxin）等系列。 结构式：见电子挂图13-1。 应用实例 1.毛花洋地黄强心苷结构 临床应用的原生苷： 毛花洋地黄苷C为原生苷，亲水性较强适合注射； 去乙酰毛花洋地黄苷C（西地兰 cedilanid）比毛花洋地黄苷C少一个乙酰基而多出一个羟基，亲水性更强，口服吸收不好，也适合注射应用，毒性较小，是一速效强心苷。 2．临床常用的强心苷 应用实例 临床应用的次生苷中有： 异羟基洋地黄毒苷（狄戈辛 digoxin）是西地兰经酶解去掉末端的葡萄糖产生的次生苷，因C12位存在羟基，亲脂性降低，口服不易吸收，但可制成注射液用于急性病例，其特点与西地兰相似，作用迅速，蓄积性小。 3．提取分离 1．毛花洋地黄苷甲、乙、丙的提取 见强心苷电子挂图13-2 2.毛花洋地黄苷丙的分离：见强心苷电子挂图13-3 3．由毛花洋地黄苷丙制备西地兰：见强心苷电子挂图13-4 4．狄戈辛的提取分离：见强心苷电子挂图13-5 应用实例 本 章 小 结 强 心 苷 结构: 甲型强心苷，乙型强心苷 性质：性状、溶解性、水解性等 提取：原生苷、次生苷的提取 分离：溶剂法、CCD法、色谱法 鉴定：化学反应、色谱法 结构测定：紫外光谱、红外光谱 同步测试 单 选 题 多 选 题 问 答 题 同步测试 一、单选题 1．在Ⅰ型强心苷的水解中，用（ ）水解