无机及分析学第3章新.pptVIP

学习目标 1.理解原子核外电子运动的特性，掌握四个量子数的符号和表示的意义及其取值规律； 2.掌握核外电子排布原则及方法；掌握常见元素的电子排布式和价电子构型； 3.理解核外电子排布和元素周期系之间的关系； 4.理解离子键与共价键的特征及它们的区别； 5.理解σ键和π键的特征；理解极性共价键、非极性共价键以及配位共价键的特点； 6.理解杂化轨道的概念；理解杂化轨道和分子几何构型的关系； 7.理解分子间作用力的特征与性质；理解氢键的形成及对物质性质的影响. 一、电子的波粒二象性 二、波函数与原子轨道 1. 薛定谔方程 1926年,奥地利物理学家薛定谔,根据波粒二象性的概念,提出了描述微观粒子运动状态的方程式,称为薛定谔方程. 如： n = 3, l = 0 (3s亚层，s亚层只有一个球形的s轨道)，m=0， 一种取向；为3s轨道。 n = 3, l = 1 (3p亚层，p亚层有三个p轨道)，m = 0, ± 1，三种取向。 n = 3, l = 2（3d亚层，d亚层有五个d轨道），m = 0, ± 1, ±2，五种取向。 n = 3, l = 3 , 是错误的。 等价轨道（简并轨道）：指n, l相同，m不同的原子轨道，或能量相同的各原子轨道。如3p亚层的三个p轨道就是等价轨道。 3．2 原子核外电子排布与元素周期律 1. 多电子原子的能级 鲍林近似能级图中圆圈表示原子轨道，按轨道能量高低顺序依次排列。一个能级组(在鲍林近似能级图的同一方框中)，是一组能量相近的原子轨道。相邻能级组之间能量差较大。能级组的划分与元素周期表中划分的七个周期一致，体现了元素周期系中元素划分为周期的本质原因是原子轨道的能量关系。 由图可知： ① l 相同时，n越大能级越高，如E1s＜E2s＜E3s…，E2p＜E3p＜E4p…； ② n 相同时，l 越大能级越高，如Ens＜Enp＜End＜Enf…； ③ n和l均不同时，用（n＋0.7l）判断，如E4s＜E3d，E5s＜E4d，E6s＜E4f＜E5d，这就是“能级交错”。 (3）洪特规则： ①电子在等价轨道（n与l相同,m不同）上排布时尽可能以自旋平行的方向分占不同的轨道。例如N原子的2p轨道上有3个电子，则必分占px，py和pz轨道，且自旋平行。 ②等价轨道在全空（p0, d0, f0）、全满(p6, d6, f14 )、半满(p3, d5, f7 )时是稳定的。例如3个p轨道上有6个、3个或没有电子时是稳定结构。 基态原子：原子中的电子按电子排布三原则并结合鲍林近似能级图排布，此时该原子处于最低能量状态。任何原子基态结构只有一种。 激发态原子：比基态能量更高的结构状态。激发态结构可以有很多种。 元素原子的电子结构有两种表示方式： ①虽然电子排布的先后顺序4s先于3d，但写电子排布时，要把3d写在4s前同3s，3p一起写； ②由于原子在化学反应时，通常只价层电子发生变化，故不必写出完整的电子排布式，只需写出原子的价层电子排布即可。即最高能级组中价电子（能用于成键的电子）能级上的电子排布式。 ③把价电子层以内已达稀有气体电子结构的部分称为“原子实”，用该稀有气体符号加方括号表示。如：24Cr是在18号Ar基础上加6个e，故24Cr电子排布式简写为[Ar]3d54s1。 （2）原子轨道图示法： (1)周期 周期表中各周期总是从ns轨道开始，到np轨道结束，最外层电子数最多不超过8个（ns2np6）次外层最多不超过18个（n—1）s2（n—1）p6（n—1）d10。 (2)族 7个A族，7个B族， 1个0族（稀有气体 ），1个 Ⅷ（三个纵行） 共18个纵行为16个族 主族元素的族数等于ns+np电子数，即等于价电子数。 副族元素的族数分三种情况： IB、IIB族数等于ns电子表。 IIIB~VIIB族数等于（n—1）d+ns电子数（镧系、锕系元素除外）。 VIII族（n—1）d+ns电子数等于8、9、10。 同周期： 在短周期中，原子半径逐渐减小。到稀有气体半径突然增大，因它们是范德华半径之故。 在长周期中，主族元素原子半径的递变规律和短周期相似。 同周期：从左至右增大，稀有气体是同周期中最高的。 同 族：A族从上至下减小，B族从上至下增加。 常用 来判断化学键性质。 大的元素之间的化学键以离子键为主， 相近的金属元素之间的化学键以金属键为主， 相近的非金属元素之间的化学键以共价键为主。 3. 元素的氧化值 定义为：当分子中原子之间的共用电子对被指定属于电负性较大的原子后