有机化学CH1 2014.ppt

Organic Chemistry有机化学;醛和酮;醛、酮的分类;11.1 醛和酮的命名;11.1.2 系统命名法;(2) 不饱和醛和酮的命名;(3)脂环族醛和酮的命名;11.2 醛和酮的结构;11.3 醛和酮的制法;11.3.1 醛和酮的工业合成;11.3.2 伯醇和仲醇的氧化;11.3.3 羧酸衍生物的还原;11.3.4 芳环的酰基化;(2) Gattermann-Koch反应;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;;1739;;1686 cm-1;23;24;图 11.5 2-辛酮的红外光谱图;;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;1H NMR Butanal;1H NMR Octanal;11.4 醛和酮的物理性质及波谱性质;苯甲醛的核磁共振谱;1H NMR Acetophenone;1;11.5 醛和酮的化学性质;11.5 醛和酮的化学性质;11.5.1 羰基的亲核加成反应;一些常见的亲核试剂;(1) 与水加成 (2) 与醇加成 (3) 与氢氰酸的加成 (4) 与亚硫酸氢钠的加成 (5) 与Grignard试剂加成 (6) 与其它金属有机试剂的加成 (7) 与氨及其衍生物的加成缩合反应 (8) 与 Wittig 试剂加成;同碳二醇 (Geminal diol );① 影响羰基加成的两个因素：;甲醛 脂肪醛 芳香醛 二甲基酮 一般甲基酮 脂肪酮 二芳酮; 酸催化反应机理;缩醛（酮）;环状半缩醛酮;② 缩醛形成的反应机理：;蒸馏除去;;合成步骤：;a-羟基腈;a-羟基酸;有机玻璃;H2SO3 不稳定;② 酸碱对上述加成反应的影响; 胡椒醛的提纯：;1o醇;② 与Grignard试剂的加成——反应示例;(S)-2-苯基丙醛;Cram规则：羰基应处于M和S两个基团中间, 而亲核试剂应主要从立体障碍较小的一侧(S-侧)进攻羰基碳原子。;(6) 与其它金属有机试剂的加成; RZnBr RMgBr，不与酯基反应;① 与氨的加成缩合反应;反应机理：; ③ 与仲胺的加成缩合反应;烯胺 氮原子具有亲核性;③ 与其他衍生物的缩合加成反应; 肟的顺反异构 ;肟的Beckmann重排的具体例子;Ylide;烯烃;维生素A的工业合成使用的中间体;;;醛酮羰基 ? --H 的弱酸性和烯醇负离子;(2) 卤化反应;酸催化卤化反应机理(不要求掌握);碱催化卤化反应机理;卤仿反应（卤素的浓碱溶液）;卤仿反应机理;11.5.3 缩合反应; 生成新的C–C单键或双键，同时引入两个官能团； 反应可逆； 一些酮的反应不易脱水，需用辅助方法脱水。 酸催化也可发生羟醛缩合反应。 除乙醛，丙酮外，其余醛(酮)自身的缩合均得到含支链的产品。;② 羟醛缩合机理;③ 分子内羟醛缩合 稀碱催化;④ 交叉羟醛缩合;⑤ Claisen-Schmidt 缩合反应;⑥ Perkin反应; Perkin反应—机理（不要求）;⑦ Mannich反应;Mannich反应—机理(不要求);;11.5.4 氧化和还原反应;①温和氧化剂：Ag(NH3)2OH（Tollens 试剂，银镜反应） Cu(OH)2/NaOH （Fehling试剂）;②强氧化剂： 醛被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3氧化为羧酸，酮被强氧化剂如硝酸、酸性高锰酸钾氧化发生C-C键断裂;羰基的两种主要还原形式：;① 催化加氢 ;2–乙基己醇的合成;② 用金属氢化物还原;NaBH4 还原反应;LiAlH4 还原反应;③ Meerwein-Ponndorf反应;Meerwein-Ponndorf反应机理 (不要求掌握);④ Clemmensen 还原;⑤ Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 ;⑥ Cannizzaro反应(歧化反应) ;机理：; 交叉Cannizzaro反应;11.6 α,β-不饱和醛、酮;①酸性条件下下与亲电试剂的加成??1,4-亲电加成; 1,4-亲电加成机理：;② 碱性条件下与亲核试剂的加成??1,4–亲核加成;具体实例; 1,4-亲核加成机理：;强亲核性试剂—— 1, 2–亲核加成反应;1,2–亲核加成机理;11.6.2 还原反应;11.7 乙烯酮;11.8 醌;11.8.1 醌的制法;11.8.2 醌的化学性质;11.8.2 醌的化学性质;11.8.2 醌的化学性质;11.8.2 醌的化学性质;11.8.2 醌的化学性质;第11章醛、酮、醌 作业 p409-414