气相色谱分析法分离条件的选择与优化（课件）.ppt

分离条件的选择与优化 分离操作条件的选择（4） * * 气相色谱分析法 A B C D 保留值差值 峰宽 分离度R是色谱柱总分离效能指标。 分离度R R值越大，两相邻组分分离越完全； R=1.5，两相邻组分分离程度99.7%； R=1，两相邻组分分离程度98%； R＜1，两相邻色谱峰有明显重叠； 通常用R≥1.5作为相邻两峰完全分离的指标。 小窍门：分离度R的简易判断方法 描述分离度R及谱峰相对大小（面积）与两谱峰的分离关系的标准分离度曲线 保留值差值——色谱热力学因素 影响分离度R的主要因素 反映 了试样中各组分在两相间的分配情况； 与各组分在两相间的分配系数有关； 与各物质(组分、固定相、流动相)的分 　子结构与性质有关。 峰宽——色谱动力学因素 反映 了试样中各组分在色谱柱中的运动情况； 与各组分在两相间的传质阻力有关。 色谱热力学因素（1） 分配系数K：平衡状态时，组分在固定相与流动相中的浓度比 。 两组分分配系数不同，则在色谱柱中有不同的保留值，因而就以不同的速度先后流出色谱柱，从而达到分离。 组分分子结构不同，组分性质不同，则相应的分配系数也不同，这是色谱分离的基础。 色谱热力学因素（2） 固定相 固定相种类的不同，直接影响到样品中各组分分离效果优劣。 固定相的选择一般按照“相似相溶原理”。 气－固色谱：固体吸附剂 气－液色谱：固定液与载体 混合物在不同固定相上的分离 1－乙腈(强极性)；2－2-丙醇(质子受体)；3－1,2－二氯乙烷（弱极性）；4－三乙胺（质子受体）；5－正辛烷。 色谱热力学因素（3） 常用固定液 175 +5 TCEP 1，2，3-三（2-氰乙氧基） 丙烷 220 +4 DEGS 聚丁二酸二乙二醇酯 250 +4 DEGA 聚己二酸二乙二醇酯 225 +4 PEG-20M 聚乙二醇 275 +3 XE-60 β-氰乙基（25%） 甲基聚硅氧烷 250 +3 QF-1 OV-210 三氟丙基（50%） 甲基聚硅氧烷 300 +2 OV-22 苯基（60%）甲基聚硅氧烷 300 +2 OV-17 苯基（50%）甲基聚硅氧烷 300 +2 OV-7 苯基（25%）甲基聚硅氧烷 350 +1 OV-3 苯基（10%）甲基聚硅氯烷 350 200 +1 SE-30 OV-101 甲基硅油或甲基硅橡胶 150 -1 SQ 角鲨烷 最高使用 温度/℃ 相对 极性 型号 固定液名称 固定相液的选择 分离非极性物质，一般选用非极性固定液。 分离极性物质，一般按极性强弱来选择相应极性的固定液。 分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液。 能形成氢键的试样，一般选用氢键型固定液。 对于复杂组分，一般可选用两种或两种以上的固定液配合使用。 色谱动力学因素 色谱峰在分离过程中为什么会扩展？ 涡流扩散 分子扩散 传质阻力 分离操作条件的选择（1） 载气流速的选择 载气流速 较高 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。 较低 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效?。 u有一最佳值 H~u曲线的绘制 最佳载气流速的获取 实际载气流速的选择 分离操作条件的选择（2） 柱温的选择 柱温 较低 分析时间长，温度过低样品会冷凝在色谱柱中。 实验 确定 较高 传质快、柱效高。 分子扩散强，峰拖尾，温度过高造成固定液流失。 恒　　温 程序升温 （宽沸程样品） 一般规律：选取各组分沸点平均值或稍低些 程序升温：当被分析组分的沸点范围很宽时，用同一柱温往往造成低沸点组分分离不好，而高沸点组分峰形扁平，此时采用程序升温的办法就能使高沸点及低沸点组分都能获得满意结果。 分离操作条件的选择（3） 气化室温度的选择： 原则是保证样品，同时不分解； 一般比柱温高30~70℃或比样品组分最高沸点高30~50℃。 检测器温度的选择：一般比柱温高30~50℃ TCD要求温度恒定； FID要求温度＞ 120℃ 进样量的选择 进样量过大，色谱峰峰形不对称，峰变宽，R变小，保留值发生变化； 进样量太小，检测器灵敏度不够，不能检出。 对填充柱，液体进样量一般为0.1～10μL，FID的进样量应小于1μL。 进样技术：要求操作稳当、连贯、迅速。