一般沉法大规模合成钼酸盐纳米结构 译文.docVIP

一般沉淀法大规模合成钼酸盐纳米结构 大规模合成钼酸盐纳米结构的一般沉淀方法已经形成了,一系列的钼酸盐结构,如Fe2(MoO4)3纳米粒子, ZnMoO4纳米片, MnMoO4纳米棒和CoMoO4纳米线已成功地制备了. 最近，依赖于形态和大小性质的纳米材料, 使控制氧化物纳米结构合成不断地朝着积极领域发展.1作为一组吸引人的无机功能材料，三元金属氧化物通常表现出不同于二元氧化物的独特的化学和物理性质.2因此，在过去的几十年，对三元金属氧化物系统，如铁氧体，钨和钼酸盐，进行了广泛的调查研究。尤其是，钼酸盐引起了特别的关注，因为它们不仅可以广泛用做催化剂， 3发光材料， 4缓蚀颜料， 5 而且也是有希望的作为锂离子电池的电极候选材料。6钼酸盐由于其半导体性质也具有吸引力.7然而，对于纳米钼酸盐的研究是有限的，因为其高度的复杂性，使纳米钼酸盐的合成很困难。因此，建立一个简单的途径来合成纳米钼酸盐结构对钼酸盐的进一步发展是有重大意义的。 一直以来，钼酸盐的制备都是通过钼与其他金属氧化物的固相反应，6a， 8 ，但其要求的高的反应温度通常会导致晶粒增长，这对形成纳米结构是不利的。钼酸盐也可以通过沉淀热处理方法。沉淀时需要严格控制在85 oC，否则，得到的是非化学计量比的前驱体.3a最近，一些新的合成方法，如水热法9,复杂的前驱体方法10和其他方法.7b,11来合成纳米钼酸盐结构。但是，一个温和的，环境友好的条件下，大规模合成纳米钼酸盐结构仍然是一项挑战。在本文中，我们报导了一般沉淀法大规模合成纳米钼酸盐结构。我们已经成功合成了一系列的纳米结构，如Fe2(MoO4)3 纳米粒子， ZnMoO4 纳米片， MnMoO4纳米棒和CoMoO4纳米线。用钼酸铵作为起始原料，这种方法是基于室温沉淀和随后的400 oC热处理。与上述方法相比较，该方法由于其简单而独立严厉的反应条件或昂贵的有机溶剂，从而为我们提供了一个简便，低成本，环境友好型方法大规模合成纳米钼酸盐结构。分析纯钼酸铵常用作获得。在一个典型的合成ZnMoO4 纳米片 ， (NH4)6Mo7O24H2O (2 mmol)的完全溶解于200mL去离子水。加入NH3·H2O (8–12 mL,2 mol-L)形成混合溶液。大力搅拌下，在室温下,在含有Zn(NO3)2·6H2O(14 mmol, Mo与金属的摩尔比, Rm等于1.0)的水溶液（100mL）缓慢滴入到上述溶液。经过2 h的搅拌，过滤沉淀物，用离子水和无水乙醇洗涤,并且在50 oC干燥5 h. 通过随后的400 oC热处理就可以获得白色的ZnMoO4粉末。当将其中Zn(NO3)2·6H2O改为Fe(NO3)3·9H2O (9.3 mmol,Rm 为 1.5), Mn(NO3)2 (14 mmol, Rm 为 1.0), Co(NO3)2·6H2O(14 mmol, Rm 为 1.0),通过相同的沉淀热处理之后,可以分别得到Fe2(MoO4)3, MnMoO4和CoMoO4. 对该晶体结构的所有样品进行了X -射线衍射（XRD），如图1所示。在图1中的衍射峰通过索引可知是单斜的Fe2(MoO4)3相(JCPDS No. 83-1701)。当硝酸锌用作起始原料时，可以获得三斜ZnMoO4（ JCPDS No.35-0765）（图1b）。锰硝酸盐导致单斜MnMoO4（JCPDS No.72-0285）（图1C）的形成，而钴硝酸则形成单斜CoMoO4（JCPDSNo.21-0868 ）（图1）。通过检测XRD发现，没有明显的杂质。 图1.合成钼酸盐的XRD图样(a)Fe2(MoO4)3,(b) ZnMoO4 ,(c) MnMoO4 和(d) CoMoO4 钼酸盐形貌观察通常是由扫描电子显微镜（ SEM ）来获得。如图2所示的是一种扫描电镜图像中Fe2(MoO4)3产品。该产品主要由平均直径约为60纳米球样颗粒组成。ZnMoO4（图2b）的SEM图像显示其板样结构。板块直径约为300纳米，厚度为90纳米。当一种单粒子的扫描电镜图像插入时，可以清楚地显示板的形态。如图2所示的MnMoO4样本显示棒状形态。其棒的范围从几万到几百纳米，长度从几百纳米到几微米。在插入是一个截面鉴于纳米棒时,所显示的上是一些薄纳米组装成厚厚的一绑。图2d给出了CoMoO4产品扫描电镜图像，显示出其纳米线的70纳米直径均匀一致性。纳米线的长度的是最高可达几百纳米。 钼酸盐的形态学特性是通过透射电子显微镜（TEM）进一步研究的。图2e显示了一个典型的TEM像中的Fe2(MoO4)3纳米粒子。 未重叠的粒子在电子显微镜下是透明的,而且平均粒径也符合扫描电子显微镜观察到的结果。如图2f是TEM照片的ZnMoO4纳米片。值得注意的是，单一纳米片使纳米片外观粗糙而具有明显的对比变化