普通化学课6.1 表面现象.pptVIP

3. 毛细管现象 将毛细管插入液体后, 会发生液面沿毛细管上升(或下降)的现象，称为毛细管现象。 当θ90o, 润湿,凹面，液面上升； θ90o,不润湿,凸面，液面下降； 原因：附加压力引起， ΔP= 2σ/r 。 液柱静压力： ρgh =ΔP= 2σ/r COS θ = R / r 式中：R为毛细管的半径，g重力加速度， ρ液体的密度，σ液体的表面张力。 1、微小液滴的饱和蒸气压 在一定温度与外压下，各种纯液体的水平液面都有一定的饱和蒸汽压，而高度分散的微小液滴饱和蒸汽压不仅与液态物质本性有关，并与温度和外压及半径大小有关。 开尔文方程: 式中：MB 为液体的摩尔质量，ρB 为液体的密度。 凸液面 r 0 ln(Pr/p) 0 Pr P 凹液面 r 0 ln(Pr/p) 0 Pr P 平液面 r = ∞ ln(Pr/p) = 0 Pr = P 由 Kelvin 方程知: 饱和蒸气压 P(凸液面) P(平液面) P(凹液面) 水滴的半径与其饱和蒸气压(293.2 K, 水平液面 P*=2333P) r/cm 10－4 10－5 10－6 10－7 P/P* 1.001 1.011 1.114 2.95 水中小气泡内饱和蒸气压(293.2 K, 水平液面 P*=2333P) r/cm 10－4 10－5 10－6 10－7 P/P* 0.9969 0.9891 0.8977 0.3390 例: 1、 水的表面张力与温度的关系为: σ /10－3 N.m－1 = 75.64 －0.14t( /℃ ) 今将10kg纯水在303K及101325Pa条件下定温、定压可逆分散成半径r=10－ 8 m的球形雾滴，计算： ①环境所消耗的非体积功； ②小雾滴的饱和蒸气压； ③该小雾滴所受的附加压力； （已知：303K , 101325 Pa 时,水的体积质量为ρB= 995 Kg. m－3，不考虑分散度对水σ的影响） 解： ① 非体积功 Ｗ‘＝ σＡs σ = 75.64 －0.14( 303－272 )10－3 =71.44 N .m－2 一个小液滴的表面积 Sd = 4πr2 ， 10 ㎏水的液滴数 N， Ｗ‘＝ σＡs = 215 kJ ② Kelvin 方程 Pr/p =1.1081, Pr=1. 1081 × 101325 Pa=112273Pa ③ Δ P= 2σ╱r = 1.43 × 107 Pa 2、亚稳状态与新相生成 亚稳状态： ① 过饱和现象：（过饱和蒸气未凝结， 过饱和溶液未结晶） ② 过热现象： (温度超过沸点，仍不沸腾) ③ 过冷现象： (温度低于凝固点，仍不凝固) 亚稳状态不是热力学平衡态，不能长期稳定存在，但在适当的条件下存在一段时间。 * * §6.1.1表面张力 §6.1.2 润湿现象 §6.1.3 弯曲液面的附加压力 及纯液体的表面现象 §6.1.4 固体表面的吸附现象 §6.1.5溶液表面的吸附 §6.1.6表面活性物质 1、表面张力 §6.1.1 表面张力 在液面相切的方向上，垂直作用于单位长度线段上的紧缩力，称表面张力σ 。 δWr′= Fdx = 2l σ dx = σ dA 　　　σ = δWr′/ dA W′—表面功 又∵ δWr′= dT、PG = σ dA ∴ σ = △G—表面吉布斯函数变 表面张力物理意义： 表面张力σ = 比表面功 = 比表面吉布斯函数 单位皆为N·m -1（J·m-2） 2、表面功与表面吉布斯自由能 dx F l 2lσ 环 dσ= 0 dσ= 0 dσ≠ 0 dA = 0 问 题 3、表面热力学 表面吉布斯函数G（表面）=σA ∴dT、PG(表面) = σdA + A dσ 当△G(表面)＜0时，此表面过程自发 4、影响表面张力的因素 1. 物质的种类： 分子间作用力越大，σ越大; 2. 共存另一相的性质; 3. 温度：T升高， σ减小。 σ→0时的温度为临界温度; 4. 物质的分散程度： 固体表面上的气体被液体取代的过程——润湿。 1、润湿的分类 不润湿 润湿 铺 展（完全润湿） 2、润湿角及杨氏方程 润湿角——固-液界面