普通化学课件3.第二定律.pptVIP

2.4.3 简单应用 * 第三节：化学反应的方向 ——熵增加和吉布斯自由能减少 本节重点讲述： 自发过程与化学反应的方向性 物质的标准熵与化学反应的熵变 吉布斯自由能 3.1自发过程与化学反应的方向性 ？ 什么是自发过程 ？ 什么是化学反应的方向 ？ 自发过程、自发反应有哪些共同的特点 1、什么是自发过程 无须外力的干涉，“任其自然，不去管它，便能自动进行下去的过程，称为自发过程。 T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q? 气体? 液体? 扩散 2、什么是化学反应的方向 指的是化学反应自发进行的方向，例如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 3、自发过程、自发反应有哪些共同的特点？ a)单向自发，逆向则为非自发，但非自发并不等于不可能，只是说需要外力的推动。 b)自发的过程进行有一定的限度，即最终达到平衡。 c)自发的过程的内在推动力是什么？ A、能量倾向于较低，例如放热反应； B、混乱度倾向于增加：从有序到无序； 所有自发反应都是放热的，即将ΔH＜0 作为判断反应自发性的依据。 但后来发现，有些吸热反应也为自发，故只用ΔH 并不能判断过程方向，还需引入其他变量。 例如： 水的蒸发（吸热） NH4Cl的溶解 N2O5 = 2 NO2 + 1/2 O2 其原因是，只考虑了化学反应能量这一个方面的因素。但决定整个化学反应方向的还有另外一个重要因素，即：“混乱度”的因素。因此，要全面考察化学反应的方向，还必须引入一个新的热力学状态函数——熵。 3.3.2 熵变与自发过程 ？ 体系的混乱度与熵 ？ 热力学第三定律与物质的标准摩尔规定熵 ？ 化学反应的标准摩尔熵变 ？ 熵变与化学反应的方向——热力学第二定律 1、体系的混乱度与熵 混乱度：排列的无规律、不整齐的程度 熵：表征体系混乱度的一种状态函数 体系的熵，就是指体系的混乱度，指体系内部所有物质的威力排列不整齐、无规则的程度。 什么情况下，混乱度增加？ 物质的三态 固态 液态 气态 溶解的过程 溶质的分子与溶剂的分子混合到一起 化学反应 反应前后，气态物质的总分子数增加 CaCO3 = CaO + CO2 温度 温度越高，混乱度越大，熵值越大 自发过程，往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化，水的气化 # 锌粒在酸溶液中反应溶解 2、热力学第三定律与物质的标准摩尔规定熵 既然熵指的是体系的混乱度，那么，对于一个特定的物质体系，什么时候物质的微粒排列最整齐，物质的熵值为零？热力学第三定律就给我们指出了物质熵的零点： 热力学第三定律：任何物质的完美晶体，在绝对0 K时的熵值为零。 * 完美晶体：无缺陷，所有微粒都整齐地排列于晶格节点处。 * 绝对0K: 没有热运动，是一种理想的完全有序状态。 有了熵的这个“零点”，则可通过热力学的方法，求出某一状态下的物质的绝对熵ST (Absolute Entropy, 又称规定熵）： ST T 融化 沸腾 ?S = ST - S0 所以： ST = ?S + S0 = ?S + 0 = ?S 物质的标准摩尔规定熵 (简称：物质的标准熵） 在标准状态下（100kPa), 1 mol纯物质的规定熵，称为该物质的标准摩尔规定熵，以符号Sm (T)表示。单位：J ? K-1 ? mol-1。 一些常见物质的标准摩尔规定熵，可查附表。从《物理化学手册》相关表格，可获得许多物质的数据。 * 影响物质熵值大小的主要因素 物质的聚集状态：对同一物质而言，气态时的标准摩尔熵最大，固态时标准摩尔熵最小。即