普通化学课件4.2 电电势与电池电动势.pptVIP

例：锌－汞电池是最早使用的微型电池，只从1940年问世以来由于其高容量、质量低、寿命长等被广泛的应用于助听器、起博器、闪光灯、电子表和光度计等电子仪器。电极反应是在碱性溶液中进行。主要电极物质为HgO/Hg和ZnO/Zn。 （1）写出电极反应和电池反应。 （2）解释为什么在电池放电的过程中，电池的电动势基本保持稳定？ （3）当电极中锌完全消耗掉后，电池停止工作。试计算1g锌最大放出多少电量。 解:(1）正极： HgO+H2O＋2e＝Hg＋2OH- 负极：Zn ＋2OH- -2e＝ ZnO+H2O 电池反应：HgO+ Zn=ZnO+Hg 例：实验测得用0.10mol?L-1HX的氢电极（H2分压为标准压力）和饱和甘汞电极所组成的电池的电动势为0.48V，求HX的酸常数。E(饱和甘汞)=0.24V（正极）. * 当用导线连接原电池的两电极，检流计指针就会偏转，表明在两电极之间存在电势差，即两电极的电势不同。 扩散双电层理论：电极产生原因； 电池电动势：是指电池正负电极之间的平衡电势差，即在没有电流通过时的两电极之间的电势差，通常用 E 表示 ： E = E + － E － 4.2.1 电极电势与电池电动势的产生 原电池的电动势为正极的电极电势减负极电极电势。 4.2.2 电极电势的确定和标准电极电势 1. 标准氢电极 H+(1mol·dm-3) | H2(pθ) | Pt 播放动画 电极反应 2H+(1mol·dm-3) +2e→ H2(pθ) 电极电势 ?? (H+/H2）=0.0000V. c(H+)=1.0mol.L-1 H2(100kPa) 条件 2. 任意电极电势数值和符号的确定 电极电势数值的确定: 标准电极电势：待测电极处于（各物质均处于）标准态时，所测得的电极电势。 标准电极电势符号的确定: 3. 参比电极 因标准氢电极在应用时较为麻烦，条件较严格，使用不便，选择一个电极电势较稳定的电极，即参比电极。 甘汞电极 甘汞电极的电极电势与KCl浓度的关系 使用标准电极电势表注意： ? 标准电极电势的值与电极反应书写方式无关 如标准铅电极： 做正极时，电极反应为 Pb2++2e=Pb； ??(Pb2+/Pb）=-0.1264V 做负极时，电极反应为 Pb = Pb2++2e， ??(Pb2+/Pb）=-0.1264V 也可以是，2Pb=2Pb2++4e ??(Pb2+/Pb）=-0.1264V ?.同一氧化还原电对在不同介质（酸、碱）中，其电极反应和标准电极电势不同。 如ClO3-/Cl-电极： 在酸性溶液中电极反应为： ClO3- + 6H+ + 6e- = Cl- + 3H2O ??(ClO3-/Cl-）=1.451V 在碱性溶液中电极反应为： ClO3- + 3H2O + 6e- = Cl- + 6OH- ??（ClO3-/Cl-）=0.62V 4.2.3 能斯特方程：（1）影响原电池电动势的因素 化学反应等温方程式： △rGm= △rGm ? + RTlnQ 对于某一化学反应在原电池中完成，则原电池电动势E与△rGm关系为:△rGm =－nFE及标准态下：△rGm ? =－nFE ? ∴－nFE=－nFE ? +RTlnQ 对于 a A + b B → gG + hH 25℃时， Q—原电池反应反应商 n和F含义 Eθ—原电池标准电动势，即两电极各物质处于标准态时电极电势差值。 Eθ= Eθ（+）- Eθ（-） 原电池电动势能斯特方程： （2）影响电极电势的因素——能斯特方程 对于电极电势来说，也有能斯特方程，只不过两者区别在于 E与E(Ox/Red) ，前者为原电池电动势，后者为电极电势。将原电池反应改为电极反应，但不管正负极均按得电子的还原反应来写： 对于电极反应： a Ox + ne → bRed E ?(Ox/Red) 有： 25℃时， 还原反应 注意： 反应体系中是固体或纯液体时，其浓度视为1。对于气体组分，用分压代替浓度，并要将分压作标准化处理 有H+ 或OH－参加的反应，酸度的变化将严重影响电极电势及电池电动势的数值，从而改变物质的氧化及还原能力的强弱，电极电势愈大说明氧化能力愈强，愈小还原能力愈强； (3)不管该电极作负极还是正极，均以还原反应正极电极反应 来表示。 (4)电极电势表达式与电极反应书写形式无关。 举例 浓