有机化学214级多苯芳烃非苯芳烃.pptVIP

教学目标 1、掌握稠环芳烃中萘、蒽、菲的结构及萘的特殊取代反应产物。 2、根据休克尔规则判断环烃是否具有芳香性 3、 致癌稠环芳烃（自学） 多环芳烃 基本内容 按照苯的连接方式，多环芳烃可分为联苯及联多苯，多苯代脂烃。 联苯类多苯代脂烃的结构和性质与单环芳烃类似，在性质方面联苯类只要将苯看作第一类定位基即可。 写出下列化合物进行磺化反应的主要产物。 练 习 二、稠环芳香烃 （一）萘 1、编号及结构 1 2 3 4 5 6 7 8 α α β β β β α α 分子中除稠C外，共2类C： α β 编号必须从αC开始， 有取代基时其次考虑其位次 2、萘的结构 萘也是一个平面分子，萘的电子云和电场不像苯那样完全平均化。 萘的化性与苯类似，但比苯活泼。 亲电取代反应的反应活性比苯大。 萘命名 α α β β β β α α α α β β β β α α α α β β β β α α α α β β β β α α Br SO3H COOH CH3 Br Br 1-溴萘 α -溴萘 2-萘磺酸 β-萘磺酸 1，2-二溴萘 6-甲基-1-萘磺酸 3、化学性质 与苯相似，发生卤代、硝化、磺化和傅-克反应等亲电反应，并且主要发生在α-位。 磺化反应随温度不同产物也不同。 低温：α-碳上取代 高温：β-碳上取代 （1）取代反应 一取代萘的定位规律： 环上取代基为邻对位基时：活化萘环（X除外），取代反应主要发生在同环位 环上取代基为间位基时：钝化萘环，取代反应主要发生在异环位 NHCOCH3 硝化 NO2 磺化 （2） 氧化、还原反应 较苯容易，氧化产物随氧化剂不同而异；还原条件不同，产物也不一样。 当苯环上有取代基时，连有第一类定位基的环易破裂，连有第二类定位基的环比较稳定 COOH COOH NH2 氧化 COOH COOH NO2 NO2 氧化 蒽 菲 由3个苯环稠合而成，互为同分异构体。 编号为： 蒽 菲 蒽 菲 也具有芳香性。比苯活泼。可发生加成、氧化、还原等反应，试剂主要进攻9.10位，以保持两个稳定的苯环不变。 三、休克尔规则和非苯芳烃 在环状共轭多烯化合物中，?电子数符合通式 4n?2（n为0,1,2,3……），具有平面或近平面构型的闭合共轭体系的化合物，具有芳香性。 （一）休克尔规则（4n?2规则）： 三、休克尔规则和非苯芳烃 （1）?电子总数：4n?2（n：0,1,2,3……）（2）共轭体系：平面或近平面构型、闭合 （一）休克尔规则（4n?2规则）： 非苯芳烃 芳香性 H H . + 环丙烯基 环丙烯 环丙烯正离子 √ × × - 环戊二烯 环戊二烯负离子 √ × 轮烯芳香性的判断 10 14 轮烯、 轮烯 × 18 轮烯 √ 环烯芳香性的判断 √ √ + 2- 判断芳香性