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课件 * 课件 第十四章 羧 酸 课件 主要内容 第一节　羧酸的命名、物理性质 第二节　酸性 第三节　羧酸的化学反应 第四节　羧酸的制备方法 第五节　羟基酸 课件 含有羧基的化合物叫羧酸。羧酸是许多有机化合物氧化的最后产物，广泛存在于自然界中。 羧酸的分类 脂肪族羧酸 根据羧基所连烃基分类 脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸 根据羧基所连烃基分类 一元羧酸 二元羧酸 课件 一、命名 1．俗名 许多羧酸从自然界得到的，因此常根据其来源命名 ?HCO2H 蚁酸 CH3(CH2)14CO2H 棕榈酸 CH3(CH2)10CO2H 月桂酸 CH3(CH2)16CO2H 硬脂酸 第一节 　羧酸的命名、物理性质 课件 系统命名法 2）含碳环的羧酸：将碳环作为取代基命名。 B. 羧基与侧链相连:母体为脂肪酸 A. 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. １）脂肪族羧酸：选含羧基的最长连续碳链为主链，从羧基碳原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸，以此作为母体，然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。 课件 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 丙醛酸 （3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 3-丁酮酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸） 课件 二、物理性质 1、状态 C1～ C3是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。 C4～ C9是具有腐臭酸味的油状液体。 ≥C10是无味的蜡状固体。 2、沸点 羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够形成分子间的双氢键缔合体。 课件 3、熔点 随着碳原子数增加，呈锯齿形变化，偶数碳原子数的羧酸比前后相邻的两个同系物熔点高，这是因为偶数碳原子数的羧酸有较高对称性，晶格排列更紧密。 4、水溶性 羧酸是极性分子，能与水形成氢键。C1-C4酸可与水互溶，随着羧酸相对分子量的增加溶解度降低，C10以上酸不溶于水。 课件 第二节　酸性 一、酸性 两个碳氧键键长不同 四电子三中心的?分子轨道 两个碳氧键键长等同。 课件 为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？ 二、取代基对酸性的影响 使羧基负离子（羧酸根）趋向稳定的因素都使羧酸的酸性变强；而使羧基负离子趋向不稳定的因素都会使羧酸的酸性减弱。 课件 1. 诱导效应对酸性的影响 +I 效应 一些常见取代基的供电子效应大小顺序： O- -COO- (CH3)3C- (CH3)2CH- -CH2CH3 -CH3 H 给电子效应使羧酸根负离子电荷更加集中，负离子不稳定，也不易生成，使酸性减弱。 课件 诱导效应具有加和性。诱导效应随着碳链的延长迅速减弱。 一些常见取代基的吸电子效应大小顺序： 2）-I 效应 吸电子效应使羧酸根负离子电荷分散，负离子更稳定，使酸性增强。 -NO2 -CN -COOH F Cl Br I -OAr -COOR -OR -COR -OH Ph -CH=CH2 H 课件 2. 共轭效应的影响 1） 对位取代（C和I均考虑） 当Y=OH、OCH3、NH2时，+C＞-I，酸性减弱 当Y=F、Cl、Br、I时，+C＜-I，故酸性增强 当Y=NO2、CN时， -I与-C方向一致，故酸性增强 当Y=烷基时，只有+I，酸性减弱 2) 间位取代：共轭受阻，以I为主 当Y=CH3、 F、OH、NO2、H pKa=4.27 3.86 4.08 3.49 4.20 课件 2) 邻位取代的苯甲酸, 取代基是吸电子基或给电子基, 均使酸性增强。 [邻位效应] 邻位基团对活性中心的影响 C6H5的给电子共轭效应 超过了吸电子诱导效应 邻位取代基的空间位阻使苯环与-COOH的共轭减弱。 课件 3. 场效应 通过空间传递的电子效应叫场效应。 4. 分子内的氢键 共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应的共轭酸的酸性。 课件 第三节 羧酸的化学反应 酸性 取代反应 还原反应 脱羧反应 ?-H反应 课件 一、与碱反应及羧酸盐 羧酸与NaHCO3的反应可以用来与酚类相互区别 羧酸的酸性比碳酸（pKa=6.38）的酸性和一般酚（pKa=10）的酸性强，因此可与碳酸盐或碳酸氢盐反应