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GC—MS和HPLC法测定EVA中苯乙酮 　　摘要：建立了气相色谱质谱（GC-MS）和高效液相色谱（配有二极管阵列检测器，HPLC-DAD）检测EVA中苯乙酮的分析方法，优化其前处理条件，最后确定了丙酮对样品进行微波萃取的方法。苯乙酮的质量浓度在0.5mg·L-1～100mg·L-1范围内与峰面积呈良好线性关系（r0.999），方法的检测限约为0.65 mg·kg-1，加标回收率在80.4 %～117.9 %之间，阳性样品重复性试验的相对标准偏差（n=9）在6.3 %～8.5 %之间。 　　关键词：气相色谱质谱联用；高效液相色谱；苯乙酮；微波萃取；EVA 　　根据欧盟67/548/EEC危险物质的分类、包装、标示指令的相关规定，苯乙酮被定为有毒有害物质之一，急性毒性等级为4级，吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，可引起喉、支气管炎症、痉挛、肺水肿等，如不慎被儿童吞咽对身体有害，并且对眼睛有刺激，不允许用于儿童用品[1-2]。近期，我国出口儿童用品接连不断地因为苯乙酮（acetophenone）超标被国外召回，给生产企业造成重大损失的同时，也加重了“中国制造”在国际市场的信任危机[3-4]。为免同类出口产品被召回事件的发生，也为了国内外消费者的安全，必须尽快建立相关的检测方法和标准。苯乙酮主要存在于玩具、童鞋和常用于童装饰品和配件的EVA材料中，于是我们进行了以下相关研究。 　　1 试验 　　1.1 仪器和试剂 　　超声波发生器（Elma）；振荡器（IKA）；微波消解仪（ETHOS）；离心机（UNIVERSAL 320）；气相色谱质谱联用仪（Agilent 7890A-5975C）；高效液相色谱仪（Agilent 1200，配DAD检测器）。苯乙酮标准品（纯度=99.5%， chemservice）；甲醇和乙腈为色谱纯（Tedia，美国）；乙醇、丙酮、乙酸乙酯和正己烷为分析纯（广州化学试剂厂）。 　　1.2 样品的预处理 　　取有代表性的阳性试样，破碎至5 mm×5 mm以下，混匀后密封，冷冻保存。 　　1.3 分析条件 　　1.3.1 气相色谱质谱联用仪[2， 5-7] 　　色谱柱：DB-17MS（30 m×250μm×0.25μm，用DB-5MS的色谱柱分析苯乙酮，色谱峰拖尾，推荐用DB-17MS的色谱柱）；载气：氦气（纯度≥99.999%）；载气流量：1.0 mL·min-1；进样方式：分流进样（100 ： 1）；进样口温度：280℃；程序升温步骤：50℃保持1min，以30℃·min-1上升到280℃，保持3min；色谱-质谱接口温度：280℃；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；苯乙酮的保留时间约为5.3 min；定性离子（m/z）：105，77，51，120（丰度比为100：90：35：30）。 　　1.3.2 高效液相色谱仪[8- 10] 　　色谱柱：Zorbax Eclipse XDB-C18（4.6mm×150mm，5μm）；检测器：二极管阵列检测器（DAD）；检测波长：244 nm；流速：1.0 mL·min-1；流动相：60 %的水和40%的乙腈等度洗脱；柱温箱温度：25℃；苯乙酮的保留时间约为5.2 min。 　　2 结果与讨论 　　2.1 溶剂的比对试验 　　各称取约1g阳性试样三个平行样，置于50 mL样品瓶中，加入10 mL溶剂，用力振摇，超声提取30 min，冷却至室温，离心，玻璃滴管移取澄清提取液到进样瓶中（一次性注射器和微孔过滤膜经常含有苯乙酮，不能用作除杂），从GC-MS的定量结果（表1）可看出，丙酮和乙酸乙酯的提取效果较好，但乙酸乙酯的提取液浑浊，黏稠，不利于分析，故本文选取了丙酮作为提取溶剂。 　　2.2 前处理方法的比对试验 　　2.2.1 超声和振荡试验条件的选择 　　苯乙酮是一种易挥发的有机试剂，温度升高，提取容器内压力升高。本文选择了密封性能较好的schott瓶在常温下试验，考察时间为10min、20min和30min，最佳提取时间为20 min。振荡提取试验与超声提取的结果相似。 　　2.2.2 微波提取法试验条件的选择 　　温度比对试验的升温程序为：10 min内升温至设定的温度（考察温度为80℃、100℃和120℃），保持30 min，冷却至室温；时间比对试验的升温程序为：10 min内升温至100 ℃，保持设定的时间（考察时间为15min、30min和60min），冷却至室温。从比对结果可看出，微波提取法的最优试验条件为：10 min内升温至100℃，保持30 min，冷却至室温。 　　2.2.3 提取方法的比对试验结果 　　从提取方法的比对试验结果（表2）可看出，微波提取法的效果最佳。 　　2.3 线性关系、 回