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仪器分析中误差问题探讨 　　摘 要：在仪器分析中，误差是客观存在的，不可避免的，但如何正确理解、充分认识和科学判断误差的来源，减小分析误差，提高分析数据的准确度，则是摆在计量工作者面前的一项重要课题。本文就此进行探讨。 　　关键词：仪器分析 误差 减小误差 　　中图分类号：TG115 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2012）12（c）-0210-01 　　在仪器分析中，我们可以发现，测量的实际效果与真实情况之间存在着一定的差异。造成这种现象的原因有多种，其中测量仪器的精度、实验条件的限制等是最为常见的几种原因。这种差异性我们经常称之为测量误差。对仪器、仪表采用正确的使用方法，可以有效地减少不必要的测量误差，同时，仪器仪表本身又存在着一定的误差，包括漂移、量器、容器、试剂纯度等方面，即使对于操作熟练的技术人员而言，他们也并不能完全地达到排除测试误差的效果。换而言之，误差的存在具有客观性。当然，误差的存在应该具有一定的认识，同时采取相应的措施加以解决，从而达到减小误差、提高精确的目的。本论文即是基于此话题而展开的相关探讨。 　　1 误差的分类及性质 　　1.1 系统误差 　　从概念上看，系统误差指的是测量系统本身所造成的一些误差，而这种误差所造成的前提在于在某些恒定因素的影响下，所形成的多组测量的平均值和真值之间的偏差，包括与方向恒定性之间所造成的偏高或偏低的现象。“单向性”是其最为关键的一个方面。 　　从产生的原因角度而言，主要有如下的几种类型：方法误差、仪器误差、量器、容器误差、试剂和水的误差、操作误差以及主观误差。具体而言，方法误差指的是分析方法的不够科学而造成的误差。所谓仪器误差则关注的是仪器读值方面出现了一定的漂移现象。量器、容器误差关涉的是关于天平砝码不够科学合理而造成的容量器皿刻度值的偏差现象。试剂和水的误差指的是指由于纯度的缘故（包括数量的不足或掺入了干扰性元素）。操作误差则指的是由于分析人员在操作上的失误造成了测量与实际情况上的差异。譬如，洗涤沉淀时水的温度以及洗涤的次数以及称样前的冷却时间等方面。主观误差则指的是由人为主观因素所导致的偏差。 　　1.2 随机误差 　　随机误差的出现主要凸显出随机变动性。譬如，环境温度、湿度、电源电压、仪器噪声、分析人员对试样处理时的微小差异、滴定管、移液管等的读值。这些因素出现的细小改变也会导致最后的测定数据的结果，并以随机误差的方式体现出来。随机误差本身凸显出一定的统计特点。从误差分布曲线的形态来看，其基本上与正态分布曲线相类似，凸显出正态分布的特征，主要包括有界性、单峰性、对称性、抵偿性等4个特性。从概念上看，有界性主要指的是测量条件本身所显示出的有限性，具体的误差数值并不大，且局限于一定的范围之内。单峰性指的是绝对值大的误差发生的频率要小于绝对值误差小的频率。对称性则指的是指绝对值相等的正误差和负误差发生的频率基本相一致。抵偿性是指误差的算术平均值与测量次数之间出现的相对应的关系，由于n呈现出无限递增的现象，其数值也在不断地趋向于零，换而言之，误差平均值的极限趋向于零。 　　1.3 过失误差 　　过失误差也可以换用为粗大误差来替换。从概念上看，它主要指的是误差的发生并不是必然性的，而是由于超出规定的条件，在预期方面出现的误差现象。该方面主要指的是分析人员的失误而造成了操作上的不当后果。譬如，加错试剂、读错刻度、计算错误等。通常将过失误差的测定的数值确定为异常值。这些异常值往往并不符合实际的效果，而要应该及时地加以删除。因此，系统误差以及随机误差是最为关键性的2个方面。 　　2 误差的表示方法 　　绝对误差以及相对误差是最为常见的误差类别。为了更好地说明这个问题，我们可以从正确度、准确度以及精密度等方面加以说明。 　　2.1 正确度 　　正确度主要指的是对测定结果中系统误差大小程度的标示。具体而言，该维度主要指的是在指定的条件下，将全部系统误差进行综合的过程。系统误差通常可用修正值来加以更正，而那些未定系统的误差则应该运用相应的系统不确定度来加以评判。 　　2.2 准确度 　　准确度主要指的是在真实的检测过程中，其测定的结果有机地融入了系统误差以及随机误差，同时，可以将测定的结果数据和标准值、真值等维度加以对比。 　　准确度的界定，往往引入测试值、标准值等概念，也包括采用加入标准物的方式来达到一定的评价效果。因此，误差与准确度是一个反向的评价维度，也就是说前者的数据越大，后者的准确性越低。 　　2.3 精密度 　　精密度则是对测定数据结果出现随机误差现象的评价维度，其测试的次数并不局限于一次两次，而展开多次的测试，然后再取最为接近的数据。在采用统计方法的时候，标准偏差是主要的采用手段。在具体的评价方面中，极差、双差