配位化合物第一节配合物的组成命名和异构现象课件.pptVIP

第九章 配位化合物;我国：周朝，茜草根＋粘土或白矾 → 红色茜素染料 1707年，德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐，与Fe3+可制得KFe[Fe(CN)6](普鲁士蓝) 1798年，法国分析化学家塔萨厄尔，无意中制备出橘黄色晶体CoCl3.6NH3 ？加热到150℃，没有氨气放出。 ？室温下，加入强碱也没有氨气放出。 ？加入碳酸钠，也不产生碳酸钴的沉淀。 ？加入硝酸银，3个氯离子全部形成氯化银。 1893年，维尔纳提出了配位理论。;维尔纳的配位价键理论 ??? 1893年,瑞士,维尔纳（A.Werner,1866－1919）; 那时维尔纳年仅26岁，是苏黎士联邦工科大学的一个不甚知名的讲师，但他已经深入思索金属－氨化合物的结构。这些化合物不符合当时流行的价键理论。 据说一天夜里，维尔纳做了一个梦。这夜二时许，他醒来，分子化合物形成之迷的解答如闪电的火花来到脑际。他随即起床奋笔疾书，一口气写到下午五时，完成了现在著名的开创配位化学的划时代论文。其后，维尔纳相继发表了20多篇配位化学的相关论文，配位化学体系正式创立。 ; 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(S M Jorgensen，1837-1914 )提出了一种链理论。 ;1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖 －创建了配位化学 ;Metal complex in life --- red cell;The structure of hemoglobin (血色素);The structure of heme (亚铁血红素);金属配合物与氧结合载氧和CO中毒;第一节 配合物的组成、命名和异构现象;Formation of metal complexes;现象： CuSO4 + 2 NH3·H2O? Cu(OH)2? + NH3·H2O ? [Cu(NH3)4]SO4 (深蓝色) 往深蓝色溶液中：（1）加NaOH溶液，Cu(OH)2? （2）加BaCl2溶液，BaSO4?;综合以上实验现象分析归纳得出： 　深蓝色溶液的本质是NH3与Cu2+形成了新的微粒。;定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道的原子或离子通过配位键组成的化合物。 ;2. 配合物的组成;1.中心原子：提供空的轨道以接受电子对;中心原子Cu;练习1： 在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？;配体的分类(P208 表9－2);如[Cu(en)2]2+ ;六齿配体EDTA;酞菁 ;螯???物：多齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物。;(3) 两可配体 如： -SCN- 硫氰根 以S配位 -NCS- 异硫氰根 以N配位 -ONO- 亚硝酸根 以O原子配位 -NO2- 硝基 以N原子配位 3.配位数 中心原子形成的配位键的数目叫它的配位数。 ;配合物;[Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 离子 配体数(以汉字数码表示) ? 配体名称(不同配体之间以圆点(·)分开) ? 合(表示配位结合) ? 中心原子名称 ? 中心原子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。;(1) 先无机配体，后有机配体。 [CoCl (NH3)3en]2+ 一氯 . 三氨 · 乙二胺合钴(III) 离子;(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II);配合物：[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II) 对比：CuCl2 氯化铜 配合物：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) 对比：CuSO4 硫酸铜 配合物： H2SiF6六氟合硅(IV)酸 对比：H2SO4硫酸;[Co(NH3)6]3+ [Ag(NH3)2]OH H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 [Co(H2O)(NH3)5]2(SO4)3 Cis-[(NH3)2PtCl2] ;三、 配合物的异构现象; 亚硝酸