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差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中研究 　　摘 要：人类活动对环境的破坏致使环境的恶化，恶化的环境反作用于人类，给人类的生存和活动造成威胁，迫使人类进行自省，并设计各式各样的系统对环境进行监测，用以改善环境。目前，利用差分吸收光谱方法反演对大气环境污染源进行监测的应用较多。本文简要说明了差分吸收光谱法的基本原理和特点，阐述了差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中的应用。 　　关键词：差分吸收光谱 反演方法 环境监测系统 　　中图分类号：X5 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2013）03（c）-0136-02 　　随着人类对大气环境的进一步破坏，恶劣的极端天气不断反作用于人类本身，迫使人类渐渐醒悟，通过控制手段，对已经破坏的环境进行改善，以减少大气污染对人类健康的威胁程度。为了能更好的控制大气污染物的来源和浓度，必须通过环境监测系统对大气污染物如甲醛、二氧化氮，二氧化硫等等有害气体进行浓度监测，以采取必要的措施对其排放途径进行控制。在对大气污染物监测中，常用的方法是差分吸收光谱法。差分吸收光谱法能够观测在紫外和可见谱段有特征吸收的许多分子，如：NO2，NO，NH3，CIO，IO，O3，SO2，CS2，HCO和芳香烃有机物[1]，在反演污染物浓度的应用上具有较多的优点。因此，差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中的研究与应用非常重要。 　　1 差分吸收光谱法的基本原理和特点 　　1.1 差分吸收光谱反演方法的基本原理 　　差分吸收光谱技术主要利用气体分子在紫外/可见光波段的特征吸收来进行监测[2]，基本原理是根据Lambert-Beer吸收定律，应用滤波技术，将大气光谱中随波长变化较慢的部分光波去除，余下的是分子的窄带吸收所造成的光衰减，将这部分光谱与经过相同滤处理的实验室的标准参考谱作最小二乘拟合，最后反演出所测气体的浓度[3]，这个过程也是差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中应用的理论过程。 　　1.2 差分吸收光谱法的特点 　　1.2.1 应用广泛 　　差分吸收光谱法可以进行多种大气污染物的测量，并能够实现利用一台仪器在野外进行多种物质的浓度进行监测，这对研究大气化学变化和污染物之间???互转化规律有关非常重要的意义[4]。 　　1.2.2 测量距离广 　　应用差分吸收光谱法进行某种或某几种气体进行监测时，通过需要从几百米至几千米的距离内监测数据进行平均取值，因此，设备监测距离远达至几千米之外，这样的远距离测量方法，是其它监测方法无法比拟的。 　　1.2.3 监测种类广泛 　　差分吸收光谱反演方法可以监测几乎全部的已知大气中的成分，并对于未知大气物质同样可以进行监测，这种监测种类的广泛性特点，使得差分吸收光谱技术的应用更具有广泛性。 　　2 差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中的应用 　　2.1 差分吸收光谱反演方法实际应用的实验装置组成 　　应用差分吸收光谱技术对大气中某种气体进行浓度反演时，需要用到下列装置：氙灯光源，望远镜，角反射镜，光谱仪、扫描装置以及计算机等。由于被监测气体可能是一种也可能是多种，可能是其它方法能监测的，也可能只能由差分吸收光谱进行反演的，因此，要根据实际监测对象进行相应设备的调整。 　　2.2 对光谱的相应处理 　　由于进行差分吸收光谱法对气体进行监测时，存在瑞利散射和米散射等干扰因素，而由瑞利散射和米散射等引起的光学厚度的变化随波长缓慢，而由分子吸收特性引起的光学厚度的变化随波长快速变化。为此，将散射引起的光谱变化称为“宽带”（低频部分）光谱，将分吸收光谱变化称为“窄带”（高频部分）光谱两部分，其中“窄带”是监测反演的最终目的。因此，需要将“宽带”部分进行波除，此时，将“窄带”进行计算时，是利用总的吸收截面减去“宽带”光谱的差值，因此，差分吸收光谱也就是“窄带”光谱。在进行浓度反演时，往往由于残余光谱的因素存在，使得拟合反演结果存在测量误差，从而使拟合后的残余光谱表现出相对较大的吸收结构[5]。此时，在进行反演时，需要进行变换拟合，即对光谱进行相应的处理后再拟合，这就需要在滤除宽带光谱的基础上，对光谱进行平移、拉伸或压缩，以解除或削弱残余光谱的影响，从而反演出较真实的气体监测浓度。 　　2.3 差分吸收光谱反演实例分析 　　以甲醛反演为例，利用差分吸收光谱技术进行甲醛监测。根据甲醛的分子轨道形式，在选择波段时，要将所有的分子跃迁包括在内。此时，不难发现，氙灯光谱和大气吸收谱都具有明显的干扰峰存在，为了更精确的反演甲醛浓度，消除这两个干扰发射峰是至关重要的。另外，在甲醛有效光谱波段内，还有二氧化硫、二氧化氮和臭氧这三种气体的分子吸收光谱，同样需要进行清除才能正确反演出甲醛的浓度。这就需要先将干扰因素清除，如果无法清除的，需要先将其浓度进行反