三四五章作业答案.doc

简述聚合物的溶解过程，并解释为什么大多聚合物的溶解速度很慢？ 解：因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊，两者的分子运动速度差别很大，溶剂分子能比较快地渗透进入高聚物，而高分子向溶剂地扩散却非常慢。这样，高聚物地溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀”，然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解地分子分散的均相体系。整个过程往往需要较长的时间。 高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力很强，以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难，因此晶态高聚物的溶解要困难得多。非极性的晶态高聚物（如PE）在室温很难溶解，往往要升温至其熔点附近，待晶态转变为非晶态后才可溶；而极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。 2、什么是溶度参数δ? 聚合物的δ怎样测定? 根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在其δ相近的溶剂中? 解：（1）溶度参数是内聚能密度的开方，它反映聚合物分子间作用力的大小。 （2）由于聚合物不能汽化，不能通过测汽化热来计算δ。聚合物的δ常用溶胀度法，浊度法和黏度法测定。 （3）溶解自发进行的条件是混合自由能， 对于非极性聚合物，一般（吸热）， 所以只有当时才能使。 ∵，∴越小越好。 ∴越小越好，即与越接近越好。 3完全非晶的PE的密度ρa=0.85g／cm3，如果其内聚能为2.05千卡／摩尔重复单元，试计算它的内聚能密度? 解： 内聚能密度： 4、已知某聚合物的，溶剂1的，溶剂2的。问将上述溶剂如何以最适合的比例混合，使该聚合物溶解。 解， ∴ 5、什么是Flory温度（即θ温度）？ 解：当时，高分子溶液可视为理想溶液，Flory导出 当时，，此时的温度θ称为Flory温度。 6、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT，检流计读数Δd与ΔT成正比。用苯作溶剂，三硬脂酸甘油酯（M=892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3g/mL，测得Δd为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd的关系如下表： c×103g/mL 5.10 7.28 8.83 10.20 11.81 Δd 311 527 715 873 1109 试计算此试样的相对分子质量。 解：（1）标定时， 已知 即 ∴ （2）测定时， 即 以对作图，外推到 c×103g/mL 5.10 7.28 8.83 10.20 11.81 Δd/c ×10-3 60.98 72.39 80.97 85.59 93.90 从图4-3得 ∴ 图4-3 Δd/c～c关系曲线 7、已知某PS试样在25℃的丁酮溶液中的分子尺寸小于，无内干涉效应，用光散射仪测得下列数据： c×103 (g/cm3) 0.7 1.4 2.2 2.9 I90 (相对标度) 24 37 46 52 用苯作标准，I90（苯）＝15，R90（苯）＝4.85×10－5cm－1，n（苯）＝1.4979，n（丁酮）＝1.3761，，，计算此试样的重均相对分子质量和第二维里系数。 解： （1）求K （2）求Rθ ∵ ∴ 通过苯，，求出 ∴ 测定数据为： c×103（g/cm3） 0.7 1.4 2.2 2.9 R90×105（cm-1） 7.75 12.0 14.9 16.8 0.82 1.06 1.34 1.57 根据 以对作图4-12 从图4-12得 截距 g/mol 斜率 8、今有一组聚砜标样，以二氯乙烷为溶剂，在25℃测定GPC谱图，其相对分子质量M与淋出体积Ve列于表5-5： 表5-5一种聚砜的相对分子质量M与淋出体积Ve的关系 M×10-4 38.5 27.4 22.0 10.6 7.12 4.50 Ve（序数） 18.2 18.2 18.5 20.8 21.8 23.6 M×10-4 2.55 1.95 1.29 0.75 0.51 Ve（序数） 25.0 26.4 27.7 29.2 29.6 （1）由表5-5中数据作标定曲线，求出该色谱柱的死体积V0和分离范围。（2）求出标定方程式中的常数A和B。（3）求在同