碳纳米的简介.ppt

“ ” 碳纳米管（CNTS）简介 张茂阳 金撼尘 尹聪文 CONTEXT 、 一、研究背景与现状 1980年，亚利桑那州立大学饭岛澄男（S.IIJIMA）在分析碳膜的透射电子显微镜图时发现同心圆结构，就像切开的洋葱，这是C60的第一个电子显微镜图。 1985年英国苏塞克斯大学的哈罗德·沃特尔·克罗托（KROTO）教授和莱斯大学的理查德·斯莫利（SMALLEY）教授发现C60及其化合物（BUCKMINSTERFULLERENE富勒烯）。他们于1996年获诺贝尔物理学奖。 1991年，加盟日本电气（NEC）公司的饭岛澄男发现碳纳米管（CARBON NANOTUBE）并在《NATURE》公布了他的发现成果，它是碳的又一同素异型体，饭岛澄男本人多次获诺贝尔奖提名。 1991年，加州大学洛杉矶分校的霍金斯（JOEL HAWKINS）得到了富勒烯衍生物的第一个晶体结构，标志着富勒烯结构被准确测定。 二、基本结构 碳纳米管是一种径向尺寸为纳米量级，轴向尺寸为微米量级、管子两端基本上都封口的一维量子材料。 它是由碳六元环构成的类石墨平面卷曲而成的纳米级中空管,其中每个碳原子通过SP2 杂化与周围3 个碳原子发生完全键合。它主要由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴圆管。层与层之间保持约0.34NM的距离，直径一般为2～20NM。 碳纳米管不总是笔直的，而是局部区域出现凸凹现象，这是由于在六边形编织过程中出现了五边形和七边形。当六边形逐渐延伸出现五边形时，由于张力的关系而导致纳米管凸出。如果五边形正好出现在碳纳米管的顶端，即形成碳纳米管的封口。当出现七边形时，纳米管则凹进，出现拐角。 结构举例 按手性分类： 锯齿型（ZIGZAG）和扶手椅型（ARMCHAIR） 按石墨烯片的层数分类： 单壁碳纳米管（SINGLE-WALLED NANOTUBES, SWNTS） 直径和长度分别为 0.75～3NM和1～50ΜM。又称富勒管（FULLERENES TUBES） 多壁碳纳米管（MULTI-WALLED NANOTUBES, MWNTS） 形状象个同轴电缆，其层数从2～50不等，层间距为0.34±0.01NM，与石墨层间距 （0.34NM）相当。多壁管的典型直径和长度分别为2～30NM和0.1～50ΜM。 三、典型制备方法 石墨电弧法 激光蒸发法 催化热解法( CVD ) 石墨电弧法 基本原理：电弧室充惰性气体保护，两石墨棒电极靠近，拉起电弧，再拉开，以保持电弧稳定。放电过程中阳极温度相对阴极较高，所以阳极石墨棒不断被消耗，同时在石墨阴极上沉积出含有碳纳米管的产物。 理想的工艺条件：氦气为载气，气压 60—50PA，电流60A～100A，电压19V～25 V，电极间距1 MM～4MM，产率50％。饭岛澄男等生产出了半径约1 NM的单层碳管。 激光蒸发法 基本原理：利用激光束照射至含有金属的石墨靶上，将其蒸发，同时结合一定的反应气体，在基底和反应腔壁上沉积出碳纳米管。 将一根金属催化剂/石墨混合的石墨靶放置于一长形石英管中间，该管则置于一加热炉内。当炉温升至1473K 时，将惰性气体充入管内，并将一束激光聚焦于石墨靶上。石墨靶在激光的照射下将生成气态碳，这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区，在催化剂的作用下生长成单壁碳纳米管。 碳纳米管的生长主要受到激光强度、 生长腔的压强,以及气体流速等因素的影响.此法得到的大多是单壁碳纳米管,质量高,但产量较低，而且所用设备比较昂贵，合成单壁纳米碳管的量极其有限且容易缠结，因而难以推广。 催化热解法 基本原理：含有碳的气体流经催化剂纳米颗粒表面时分解产生碳原子,在催化剂表面生成碳纳米管。 以催化剂存在方式的不同被分为基体法和浮游法等。基体法利用石墨或陶瓷等作载体,将催化剂附着于其上，高温下通入含碳气体使之分解并在催化剂颗粒上长出碳纳米管；浮游法就是直接加热催化剂使其成气态，并与气态烃一起被引入反应室，在不同温区各自分解，分解的催化剂原子逐渐聚集成纳米级颗粒，浮游在反应空间，分解的碳原子在催化剂颗粒上析出形成碳纳米管。 载体的类型、催化剂的种类和制备方法、反应气体种类,以及流量和反应温度等对碳纳米管生长有较大影响。此方法的反应过程易于控制反应温度相对较低, 产品纯度较高, 成本低,产量高,适用性强,现被广泛用于碳纳米管的制备。 四、应用前景 超级电容器 储氢材料 质子交换膜(PEM) 燃料电池 碳纳米管的复合材料 超级电容器 双层电容器既可用作电容器也可以作为一种能量存储装置。超级电容器可大电流充放电，几乎没有充放电过电压，循环寿命可达上万次，工作温度范围很宽。 碳纳米管比表面积大、结晶度高、导电性好，微孔大小可通过合成工艺加以控制，因而是一种理想的电双