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第六章 染料和颜料 重氮化反应的影响因素 1、无机酸的用量 1mol芳胺需要2molHCl，其中1mol酸使NaNO2转换成HNO2，另1mol酸有两方面作用：一是使不溶性的芳胺转换成可溶性的铵盐，二是提供反应所需要的一个H离子。 实际上酸的用量超过理论量2mol，目的是为了防止产生重氮化物的互变异构体II式。 例如：苯胺 ①如果酸量不足，则一部分重氮化物转变为活泼的重氮盐，立即与未反应的苯胺生成黄色↓，重氮氨基苯，即发生自偶合反应。 重氮盐的亲电试剂比N2O3弱，不容易争夺芳胺，但该自偶合反应作为副反应始终存在。∴为了减少副反应的产生，酸必须过量，使重氮盐呈Ar-N+≡N稳定结构。 ②酸的量又不宜过多，否则反应体系都形成了铵盐Ar-N+H3，降低了游离胺的浓度。 ∴一般酸的量为1:2.2~2.5。 2、无机酸的浓度 ①不溶性芳胺溶解生成可溶性的铵盐； ②铵盐水解生成溶解的游离芳胺； ③HNO2的电离。 加入无机酸可使原来不溶性芳胺变成季铵盐而溶解。但铵盐是由弱碱性的芳胺和强酸生成的盐，它在水中可以水解再生成游离的胺类。 当无机酸浓度增加时，上述平衡向铵盐方向移动，则游离胺浓度↓，而重氮化速度↓。 无机酸的浓度对重氮化反应的影响： 另外，反应中还存在HNO2的电离平衡： 无机酸的浓度↑，可以控制亚硝酸的电离，加速重氮化；如果无机酸是HCl，则增加酸的浓度还有利于NOCl的生成。