09第九章消除反应.ppt

第九章 消除反应 一.消除反应的分类 二.离子型消除反应的历程 ㈠单分子消除反应（E1）历程 ㈡共轭碱(E1cb)单分子消除历程 ㈢双分子消除（E2）反应历程 ㈣影响消去反应历程的因素 三.消去反应的定向 ㈠择向规律 1、Saytzeff规则 2、Hoffman规则 3、Bredt规则 ㈡消去反应择向规律的解释 四.消去反应的立体化学 五.消去反应和取代反应的竞争 ㈠反应物结构对消除和取代比例影响 ㈡碱对消除和取代比例的影响 ㈢离去基团对消除和取代比例的影响 ㈣溶剂对消除和取代比例的影响 ㈤温度对消除和取代比例的影响 六.热消除反应 ㈠热消除反应历程 ㈡热消除反应举例 第九章 消除反应 消除反应是指从一个有机物分子中消去两个原子或基团生成不饱和化合物或环状化合物的反应。 一、消除反应的分类 根据被消去的两个原子或原子团的相对位置，可以将消去反应分为以下几种类型 二、离子型消除反应的历程 ㈠单分子消除反应（E1）历程 ㈡共轭碱(E1cb)单分子消除历程 ㈢双分子消除（E2）反应历程 ㈣影响消去反应历程的因素 三、消去反应的定向 ㈠择向规律 2、Hoffman规则 3、Bredt规则 ㈡消去反应择向规律的解释 另外，择向规律与离去基团的性质有一定关系，一般地讲，离去基团离去倾向越大，有利于Saytzeff取向，不易离去的基团，生成Hoffman烯烃的比例增大 四、消去反应的立体化学 消去反应的立体化学一般只讨论双分子消去反应的立体化学，对于单分子消去反应，由于其中间体是平面构型碳正离子，顺式消去和反式消去都容易发生，所以通常没有立体选择性。 五、消去反应和取代反应的竞争 ㈡碱对消除和取代比例的影响 强碱有利于消除反应，碱的体积越大时越有利于消除 ㈢离去基团对消除和取代比例的影响 ㈣溶剂对消除和取代比例的影响 增加溶剂的极性有利于取代反应而不利于消除反应。其原因可以从过渡态的差异中寻找 ㈤温度对消除和取代比例的影响 五、热消除反应 ㈡热消除反应举例 1、羧酸酯的热解消除反应 2、Cope反应 3、Chugaev反应 * * 我们主要讨论β-消除反应 1、Saytzeff规则 试剂的碱性增强有利于Hoffman烯烃的生成，因为试剂碱性增强，会使过渡态中碳负离子特征增加，更加相似于E1cb历程。例如： 碱的体积也影响消去反应取向，碱的体积越大，倾向于进攻位阻小的β-H原子产物中Hoffman烯的含量增加。例如： ㈠反应物结构对消除和取代比例的影响 ㈠热消除反应历程 * *