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杂化轨道理论 （一）碳原子杂化轨道的类型 碳原子杂化轨道的类型 不等性杂化： 定义：由于孤对电子的存在而造成的不完全等同的杂化轨道过程，叫不等性杂化。 如水分子中氧原子上的两对孤对电子占据两个sp3杂化轨道，剩下的两个杂化轨道各含有一个未成对电子，所以能形成两个化学键，水分子的键角应为109.5°，和实验值105°有较大的偏差，这是由于原子上的孤对电子不参加成键作用，电子云较密集于该原子的周围，这样才有利于能量的降低。 因此，孤对电子所占据的杂化轨道具有较多的s成分，其它杂化轨道则含有比原来sp3杂化轨道较多的p轨道成分。 形成π键时只限于两个P轨道之间的重叠， 即: P-P 构成π键的电子称为π电子。 π电子云位于σ键所在平面的上下方，没有轴对称。 π键不能单独存在，只能与σ键共存 分子轨道理论 分子轨道理论抛弃了分子中成键电子对定域在特定原子间的概念，而是把电子描述成分布在能量不连续的一系列分子轨道之间。 这个理论以薛定谔方程为基础， Hψ= Eψ ψ是描述轨道的波函数，H是哈密顿算符，E是特定轨道上电子的能量。总的电子能量是各个电子能量的总和。 分子轨道理论 在数学上把分子轨道处理为原子轨道的线性组合，因此，波函数ψ是用各个原子轨道剩上权重因子后的总和来表示： ψ=C1φ1+ C2φ2+…+Cnφn 这种方法称为原子轨道线性组合-分子轨道（LCAO-MO）近似法。