第一章、量子化学积分一——Slater函数.docVIP

绪论 什么是量子化学 化学是研究物质的组成结构变化的一门学科。电子的相互作用原子组成分子晶体。在1925到1926年间,发展量子力学。量子化学是用量子力学的理论和方法来研究化学。量子化学的发展简况 1927年,W.Heitler和用量子力学方法研究氢分子量子化学的发展可以分为两个阶段。第一阶段1960年以前形成概念和理论其中有Pauling的价键理论,Hunt,Slater及Mulliken分子轨道理论,配位场理论,Eyring的过渡态理论;计算即Hartree原子轨道。第二阶段1960年至今把分子轨道理论的计算应用于所有的分子在物理化学中用于计算熵,焓和自由能分子间相互作用固体中的成键情况。有机化学用估计分子的相稳定性研究反应机理。分析化学用无机化学用预测过渡金属络合物的性质。生物化学用研究生物分子相互作用。 量子化学积分（一） Slater函数 引言 教学目标： 掌握原子单位制，能写出多电子体系在此单位制下的Schr?dinger方程； 熟悉常见的量子化学积分Hij； 量子化学积分分类。 教学内容： 多电子体系的Schr?dinger方程： 多电子体系： 由N个原子核和M个电子构成的多电子系统称为多电子体系。 多电子体系的Hamilton量： （1.1.1） （1.1.2） 多电子体系的Schr?dinger方程： （不含时） （1.1.3） （含时） （1.1.4） Born-Oppenheimer近似： 内容：由于原子核的运动比电子的运动慢的多，因此可以假设核的运动不影响分子的电子状态。 分子的总波函数的分解： （1.1.5） 其中，是核的波函数，是电子波函数。 电子波函数满足的Schr?dinger方程： （1.1.6） （1.1.7） 满足的Schr?dinger方程： （1.1.8） 其中，（1.5）~（1.8）各式称为Born-Oppenheimer近似， （1.6）式称为固定核近似（fixed nuclei approximation）。 原子单位： （1）c.g.s.单位制： 在多电子体系的Schr?dinger方程中，各物理量的确定需要先规定单位。 在c.g.s.制中， 电子的静质量： 原子核的质量用表示。 电子电荷： 普朗克常量（Planck constant）： （） Bohr半径： ? 里德堡（Rydberg）常数： 核质量为时的Rydberg常数： （1.1.9） （2）原子单位： 在量子化学中，为了讨论问题的方便，我们规定了一种新的单位制，称为原子单位制（aus：atomic units system），规定如下： 1a.u.的质量等于一个电子的静质量 ； 1a.u.的电荷等于一个电子的电荷数 ； （1.1.10） 1a.u.的长度等于Bohr半径长度 ； Planck常量： （1.1.11） 能量的原子单位：电荷为一个原子单位的两个质点，相隔一个原子单位的距离（即Bohr半径）时，势能定义为一个原子单位的能量，写作 Hartree。 1a.u.的能量为： （1.1.12） （3）原子单位下的多电子体系Hamilton量： （1.1.13） （4）举例： a．氦原子和类氦离子 三种Hamilton量： （1.1.14） 相对应的Schr?dinger方程： 其中，。 （1.1.15） b．氢分子离子