第十二章红外分.pptVIP

安徽中医药高专 当用一定频率的红外光线照射物质时，因其辐射能量低，不足以引起分子中电子能级的跃迁，只能被物质分子吸收，实现分子振动能级和转动能级的跃迁，这种因分子的振动及转动能级的跃迁而产生的吸收光谱称为红外吸收光谱，亦称分子的振动-转动光谱。 红外光区的划分: 近红外光区（0.75 -2.5μm ） 中红外光区（2.5 -25μm ） 远红外光区（25 - 1000μm ）。 红外吸收光谱法的特点: （1）特征性高。就像人的指纹一样，每一种化合物 都有自己的特征红外光谱，所以把红外光谱分析 形象的称为物质分子的“指纹”分析。 （2）应用范围广。从气体、液体到固体，从无机化合物 到有机化合物，从高分子到低分子都可用红外光谱 法进行分析。 （3）用样量少，分析速度快，不破坏样品。 （4）分析速度快。 （5）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 影响基本振动频率的直接原因是相对原子质量和化学键的力常数。 化学键的力常数k越大，折合相对原子质量Ar?越小，则化学键的振动频率越高，吸收峰将出现在高波数区；反之，则出现在低数区。 水—非线型分子的振动形式 三、 红外吸收峰的强度 吸收峰的强度 (intensity of absorption band) 影响吸收峰强度的因素 红外吸收光谱分区 二、影响基团频率的因素 因素 内部因素 外部因素 （一）电子效应(electron effect) 诱导效应(inductive effect; -I) 空间效应(steric effect) 空间效应(steric effect) 环张力效应(键角效应) （二）氢键效应→吸收峰向低频移动 互变异构 溶剂：极性↑→?↓ 一、色散型红外光谱仪 二、傅立叶变换红外分光光度计 DF-4型红外压片机。其图a为油压机，图b为压模，图中1为手轮，2为丝杆，3为手动压把，4为工作台，5为压力表，6为油阀，7为模膛，8为柱塞，9为顶模或底模，10为底座，11为样品片夹。 §12-4 红外光谱仪和样品制备方法 仪器类型 色散型红外光谱仪 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR TJ270-30A型红外分光光度计。图中1为TJ270-30A型红外分光光度计主机外观，2为样品室，3为样品槽，4为对照品槽，5为在槽内插入样品片夹后的情况。 色散型红外光谱仪的结构 检测器 显示器 干涉仪 光源 样品室 绘图仪 计算机 FTS 光源发出的红外辐射经干涉仪转变为干涉图,通过试样后得到含有试样信息的干涉图,由计算机采集,并经过傅里叶变换,得到吸收强度或透光率随频率或波速变化的红外光谱图. 干涉图 光谱图 傅里叶变换红外光谱仪的特点 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； 不需要分光，信号强，灵敏度很高； 仪器小巧。 试样的处理和制备 制备样品的要求 试样纯度98%,单一组分 试样中不应含游离水 试样浓度和测试厚度适当 固体试样制样方法 压片法（1mg样品+100mg KBr粉末研磨均匀后压片） 研糊法（试样研细后与液体石蜡混合调成糊状，夹于盐片中） 薄膜法（可塑性样品在平滑的金属表面滚压成薄膜，高聚物） 液体试样制样方法 液膜法,适用于对高沸点不易清洗的试样定性分析 溶液法,特别适用于定量分析. 气体试样的制备 使用气体吸收池,先将池内空气抽去,然后吸入被测样 三、样品制备方法 * * LOGO 第十二章 红外分光光度法 基础化学教研室 §12-1 概述 红外分光光度法(infrared spectrophotometry,IR)是利用物质对红外光的吸收光谱而建立的定性、定量及测定分子结构的分析方法，又称红外吸收光谱法。可进行结构分析、定性鉴定和定量分析 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生： 振-转光谱 红外光谱在可见光和微波光区之间，波长范围为 0.75-1000 um，一般说的红外光谱指中红外区的红外 光谱2.5-25um (4000 - 400 cm-1) §12-2 基本原理 一、红外吸收光谱产生的条件 1.辐射光子具有的能量与产生振动跃迁所需的能量相等； 2.分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化. 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无 红外活性。如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）h? V ：化学键的 振动频率； ?：振动量子数。 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 二、分子振动方式 任意两个相邻的能级间