质量分数和温度对明胶[AMIM]Cl溶液流变性能影响.docVIP

质量分数和温度对明胶[AMIM]Cl溶液流变性能影响 　　摘要：以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（[AMIM]Cl）为溶剂制备不同质量分数的明胶溶液，利用HAAKE RheoStress RS75流变仪测定溶液的复数黏度（η*）、弹性模量（G′）和黏性模量（G″）来研究明胶溶液质量分数和温度对明胶/[AMIM]Cl溶液流变性能的影响规律。结果表明，明胶/[AMIM]Cl溶液G′和G″均随着频率（f）的增大而增大；随着明胶溶液质量分数的增大，η*和G″呈增大的趋势，而G′不变；随着温度的升高，η*和G″均减小，而G′不变。 　　关键词：明胶；离子液体；流变性能；质量分数；温度 　　中图分类号：O629.72 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2013）08-1908-05 　　高分子包括天然高分子和合成高分子，如淀粉、纤维素、胶原、棉毛及蚕丝等均为天然高分子材料，而常用的合成塑料、合成橡胶和合成纤维等为合成高分子材料。在材料加工尤其是纤维材料领域，许多聚合物难以用熔融加工的方法进行聚合和纺丝，而只能使用溶液纺丝的方法，如纤维素、聚丙烯腈（PAN）、芳纶、聚氨醋等常用的溶剂，包括硫氰酸钠水溶液、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、浓硫酸等，这些溶剂都有毒或有强烈的腐蚀性，因此极易造成环境污染。研究者们一直在寻找一种更为环保的新型溶剂。 　　离子液体是近年来兴起的一类极具应用前景的绿色溶剂，其以强极性、不挥发，对水、空气稳定和对无机、有机化合物以及高分子材料有良好的溶解性而广泛应用于电化学、有机合成、化工分离、材料制备等领域[1-4]。 　　离子液体的出现为材料加工提供了新的思路，Tu[4]对PAN在几种离子液体中的溶解情况做了初步研究，结果表明，PAN在几种离子液体中都具有较高的溶解度，其中在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（[AMIM]Cl）中的溶解性最好。Liu等[5]研究了高质量分数PAN/[BMIM]Cl体系溶液的动态流变性质，讨论了质量分数和温度对该体系的影响。 　　近年来许多研究者将离子液体应用于天然高分子研究领域，结果表明离子液体对于天然高分子也是一种很好的溶剂[6-9]，而关于天然高分子在离子液体中溶解性能方面的研究却较少，只有少量关于纤维素/离子液体溶液流变性能方面的研究[10]。 　　胶原及其降解物明胶作为一类很重要的天然高分子，得到了越来越多的应用，明胶是胶原的变性产物，由于它具有很多优异的物理化学性能而广泛应用在食品、摄影、细胞培养等方面[11-13]。 　　[AMIM]Cl是一种对天然高分子有较好溶解性的离子液体，通过试验发现明胶在离子液体[AMIM]Cl中具有较好的溶解性，因此，研究明胶/[AMIM]Cl溶液的流变性能，为明胶能够得到更广泛的应用打下理论基础。 　　1 材料与方法 　　1.1 材料 　　明胶（Sigma G2500）购自北京拜尔迪生物技术有限公司。 　　离子液体[AMIM]Cl（1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐）购自中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学与催化中心。 　　1.2 方法 　　1.2.1 样品的制备 明胶和离子液体[AMIM]Cl在使用前均放入真空干燥箱中进行干燥，将干燥后的明胶和[AMIM]Cl于100 ℃充分混合，在真空状态下搅拌溶解，制成质量分数分别为1%、3%、5%、7%的明胶/[AMIM]Cl溶液。 　　1.2.2 流变学测试 用HAAKE RheoStress RS75流变仪测定溶液的流变学性质，测定弹性模量（G′）、黏性模量（G″）、复数黏度（η*）随着频率的变化。试验采用0.5°锥板夹具，锥形板的直径为60 mm。 　　无论是进行动态测试还是稳态测试，都应该首先确定溶液的线性黏弹区，在线性黏弹区内进行测试可以保证样品的结构不被破坏。在频率0.1 s-1的条件下进行应力扫描，所有接下来的线性黏弹性的频率扫描都是在线性黏弹区内进行。测试中的频率扫描范围是0.1～100 s-1，温度为60、70、80 ℃。 　　2 结果与分析 　　2.1 应力扫描结果 　　图1是应力扫描结果，在测定的应力范围内，复数黏度（η*）几乎是保持恒定的，因此把线性黏弹性的测试应力设为10 Pa，以下的动态频率扫描都是在这个应力下进行。 　　2.2 质量分数对溶液黏弹性的影响 　　图2、图3、图4分别表示了不同质量分数明胶溶液η*、G′和G″在70 ℃下随着频率（f）的变化规律。由图2可知，溶液的η*随着f的增大而增大。原因可能是随着f的增大，溶液中的明胶分子构象发生了一定的变化，分子链间的摩擦和缠结增加，导致黏度的增大。由图2可知，各质量分数溶液在低频率下先是产生牛顿流体行为然后产生胀塑性流体行为，且高质量分数溶液在较高频率