第三部分单元系相变§31热动平衡判据.ppt

* 第三章 单元系的相变 1.熵判据：熵增加原理指出，孤立系统的熵永不减少，孤立系统中发生的趋向平衡的过程必朝着熵增加的方向进行。如果孤立系统已经达到了熵为极大的状态，就不可能再发生任何热力学意义上的变化，系统就达到了平衡态。利用熵函数这一性质来判定孤立系统的平衡态，称为熵判据。 §3.1 热动平衡判据 数学准备： 准确到二级： 孤立系统处在稳定平衡状态的充要条件是： 若极大值有若干个，则最大的极大相应与稳定平衡态，其它较小的极大相应于亚稳平衡态。 亚稳平衡态：对于无穷小的变动时稳定的，对于有限大的变动则是不稳定的。如果发生较大的涨落或者通过某种触发作用，系统就可能由亚稳平衡态过渡到更加稳定（熵更大）的平衡状态。 2.自由能判据 回顾：等温等容条件下系统的自由能永不增加 系统中发生的不可逆过程总是朝着自由能减少的方向进行，直到自由能达到极小值，系统处在稳定平衡状态。 模仿熵判据可知： 等温等容系统处在稳定平衡状态的充要条件为： 3.吉布斯函数判据 回顾：等温等压条件下系统的吉布斯函数永不增加 系统中发生的不可逆过程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行，直到吉布斯函数达到极小值，系统处在稳定平衡状态。 所以等温等压系统处在稳定平衡状态的充要条件为： 4.尝试用其它热力学函数的性质进行判断： 习题3.1：证明下列平衡判据（假设S0） 证明: 系统中发生的不可逆过程总是朝着内能减少的方向进行，直到内能达到极小值，系统处在稳定平衡状态。 证明: 系统中发生的不可逆过程总是朝着焓减少的方向进行，直到焓达到极小值，系统处在稳定平衡状态。 证明: 系统中发生的不可逆过程总是朝着熵增加的方向进行，直到熵达到极大值，系统处在稳定平衡状态。 由（c）证明可知: 作业： p106 3.1 证明（d ）—（g） 讨论均匀系统的热动平衡条件和平衡的稳定性条件 在稳定的平衡状态下，整个孤立系统的熵应取极大值，熵函数的极值要求： *