钢及合金的理化学相分析.ppt

钢及合金的物理化学相分析 卢翠芬 教授 钢铁研究总院分析测试研究所，北京，100081 电话：010传真：010 主要项目 钢和合金分析的主要内容 钢和合金相分析方法简介 钢和合金的析出相类型（微观组织结构） 钢和合金物理化学相分析方法 物理化学相分析研究对象 物理化学相分析在金属材料研究中的作用 钢和合金分析的主要内容 元素分析 结构分析 金属表面及界面分析 原位统计分布分析 状态分析 力学性能的测试 元素分析 化学分析方法 重量法、容量法、分光光度法、电化学法 仪器分析方法 原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光 谱、原子质谱、X-射线荧光光谱、电子探针、 能谱，以及碳、硫、氧、氮、氢等气体分析 结构分析 电子显微镜 扫描电镜、透射电镜 电子衍射 X-射线衍射 金属表面及界面分析 俄歇电子 离子探针 X-射线荧光 辉光放电 辉光光谱、辉光质谱 逐层物理化学相分析 原位统计分布分析 元素成分分布分析和偏析度分析 样品成分统计分布分析 夹杂物定量分析和分布分析 状态分析 析出相与夹杂物的物理化学相分析 扫描电镜能谱分析 热分析 莫斯鲍尔效应分析 钢和合金相分析简介 决定钢和合金的性能的因素 相分析的内容 相分析的主要手段 物理化学相分析 物理相分析的定义 物理化学相分析独特之处 物理化学相分析的局限性 决定钢和合金的性能的因素 相分析的内容 相分析主要是对相的形貌、形态、大小、分布、数量、结构（晶体结构、取向）、成分进行研究的一个过程。 相分析的主要手段 物理化学相分析的定义 利用电化学、化学、物理学的综合手段来揭示钢和合金的微观组织结构（指析出相）及其各析出相在钢和合金中所占的含量和粒度分布比的一种分析方法。 前苏联称“物理化学相分析” 日本称“元素的状态分析” 物理化学相分析独特之处 用化学和电化学电解的方法溶解基体相，保留和提取第二相，从而消除基体的干扰。 用各析出相的化学或电化学性质的差别，进行相的化学或电化学分离，获取纯的目的相。 借助X-射线衍射分析方法鉴定各析出相的类型（晶型组成、点阵常数）。 借助X－射线小角散射仪的测定方法，可以分析所提取的析出相（一次颗粒）的粒度大小分布（例如测定析出相0-600nm之间各分段区间内大小颗粒所占的百分数）。 物理化学相分析的局限性 不能研究相的形态及分布状态（晶界、晶内）。 方法本身有自身不能克服的困难： 难以鉴定和准确测定粒度极细的相, 0-50nm X-射线衍射峰宽化，强度下降；对于10nm的颗粒，X-射线衍射法无法检认； 难以鉴定和定量测定微量和不稳定的相，粉末中某相5％时X-射线较难被检认； 难以分别定量测定无法分开的相的组成。例如：γ′和η相、M23C6和M7C3、ε与ε〃、 γ′和γ〃、γ′和β。但在个 别情况下可以借助X-射线定量分析方法测定化学性质相近，但结构不同的析出相的相对百分数。 钢和合金的第二相类型 氧化物（夹杂物） 碳化物 氮化物 硫化物 磷化物 硼化物 金属间化合物 氧化物（夹杂物） SiO2、Al2O3、MgO、CaO、FeO、MnO、NiO、Cr2O3、TiO2、稀土氧化物和尖晶石类（M,M2O4）等。 碳化物 MC、M2C、M3C、M6C、M23C6、M7C3等。元素形成碳化物能力（稳定性）排列如下：Ti＞Zr＞V＞Nb＞W＞Mo＞Cr＞Mn(Fe)＞Co。Ti是最强的碳化物形成元素，Co是最弱的碳化物形成元素。 碳化物—碳原子半径/金属原子半径0.59时 M3C-正斜方晶系（正交晶系），M-Fe、Cr、Mn、W、Mo、V；C-C、B； M23C6-面心立方晶系，M-Fe、Ni、Co、Mn、Cr(M1小原子半径)，W、Mo、V、Zr(M2大原子半径)，Nb、Ta、Ti则不溶；C-C、B； M7C3-三角晶系（六方晶系），主要为Cr7C3, 其Cr可被Fe、Mn、Ni、Mo、V取代一部分。（FeCr）7C3中Fe能占60％以上； M6C-面心立方晶系，M′-小原子半径Fe、Cr、Mn、Ni、Co、V，M-大原子半径 Mo、W、Zr、Nb、Ta、Ti。按固溶元素的多少可分为：M3′M3C(η1)、M2′M4C(η2)、M6′M6C(缺碳 M6C相，η)。 碳化物—碳原子半径/金属原子半径＜0.59时 TiC-多分布在晶界上，呈不规则形状。13500C以上，固溶处理也不能完全固溶。8000C以上，在晶内以弥散状析出。TiC能溶入大量的Mo、W、V、Nb、Ta、N,但不