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第四章 电解质溶液 第一节 强电解质溶液理论 第二节 弱电解质的电离平衡 第三节缓冲溶液 第四节 盐类水解 第五节 酸碱的质子论与电子论 电解质溶液 在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。 强电解质:在水溶液中完全电离为离子， 包括强酸（HCl,HBr,HNO3,H2SO4,HClO4等）强碱（NaOH, KOH, Ba(OH)2等）及大部分盐类。 弱电解质: 包括弱酸（H3PO4，HF，HNO3，HAc，HCO3，H2S,HClO等）弱碱（氨水）及某些盐类（Pb(Ac)2, HgCl2,Hg2Cl2等）。 酸减理论、酸减平衡、缓冲溶液、盐类水解等。 第一节 强电解质溶液理论 （一）电解质离子相互作用理论 1923年德拜和休克尔提出，要点为： (1)强电解质在水中是全部解离的； (2)离子间通过静电力相互作用，每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着，形成所谓离子氛 。 1、离子氛定义： （二）离子强度 2、意义 （1）离子浓度越大，电荷数越多，则溶液的离子强度越大，离子间的相互牵制作用越强。 （2）当溶液中含有多种离子时，每一种离子所受到的所有离子所产生的静电力影响。 三、活度与活度系数 （一）活度与活度系数 1、活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为有效浓度。 用α表示。α=γ·bi????? γ称为活度系数，反映了离子间相互牵制作用的大小。 2、影响活度活度系数的因素 （1）一般来说α＜bi，故γ＜1。 （2）溶液的浓度。bi↑,则γ↓，溶液愈稀bi很小，γ→1，α→bi。 （3）离子的电荷数。Zi↑，γ↓。 （4）离子强度的大小。综合了浓度和电荷的影响。I愈大，γ↓，活度愈小。 3、说明 （1）中性分子的α＝bi，γ＝1。 （2）弱电解质溶液α＝bi，γ＝1。 （3）对于液态和固态的纯物质以及稀溶液中的溶剂(如水)，其活度均视为1。 （二）活度与活度系数的计算 1、平均活度α±和平均活度系数γ± 1-1价型电解质 离子平均活度系数 2、精确计算公式 （1）与离子强度的关系 当I10-4, γ±≈1，这时α≈bi。 （2）德拜－休克尔公式 表4-3 活度系数与离子强度 （三）应用 生物体中电解质离子以一定浓度和比例存在于体液中，如动物的血液中有Na+,K+,Ca2+，Mg2+，Cl-，HCO3-, H2PO4-,HPO42-,SO42-等，其离子强度均为0.15。 电解质对酶、激素和维生素的机能也有影响。 第二节 弱电解质的电离平衡 一、水的电离与溶液的pH值（自学） （一）水的离子积常数 1、定义 H2O ≒ H+ + OH- 2、Kw?意义： （1）[H+]·[OH-] 一定温度下是一个常数； （2）纯水298K时，[H+]=[OH-]= 1.00×10-7M，所以在298K时Kw?=[H+]·[OH-]=1.00 ×10-14。 (3)Kw?随温度的升高增大。常温时Kw?=1.00×10-14。 (4) 在离子强度较大的水溶液中，应以活度代替浓度。 （5）在酸性溶液中[H+][OH-]， 在碱性溶液中[OH-][H+]，中性溶液中[H+]＝[OH-]。 （二）溶液的pH值 丹麦科学家S.P.L.S?rensen在1909年提出pH标度。 1、pH值的定义 2、意义 （1） pOH = - lg [OH-] （2）pKw?=-lgKw?,则pKw?＝pH+ pOH pKw?＝pH+ pOH＝14。 （3）酸性：pH=0-7, 中性：pH=7；碱性：pH=7-14。 （4） [H+]或[ OH-]的大于1M时，则不用pH值表示，可直接用摩尔浓度[H+]或[ OH-]来表示。 3、应用 人的血液的pH值范围为7.35-7.45 二、一元弱酸、弱碱的电离平衡 （一）电离度及影响电离度的因素 HAc ≒ H+ + Ac- 1、定义 2、影响电离度大小的因素 (1)电解质本性。电离度的大小可以反映弱电解质的相对强弱。 (2)溶液的浓度。同一种弱电解质溶液，浓度越小，电离度越大。 (3)溶剂的性质。 (4)温度影响。温度上升时水的电离度较明显增大。 (5) 其他电解质的影响。同离子效应和盐效应。 3、表观电离度 所谓表观电离度是对强电解质而言。 强电解质在溶液中，虽然完全电离，但由于离子氛的存在，离子行动不自由，不能百分之百的发挥作用，所以实验测得其电离度小于100％。 (二)电离平衡常数 1、弱酸、弱碱电离平衡常数表示式 （1）一元弱酸电离平衡常数表示式 电离平衡：HAc?≒ H+ ??+ ??Ac- 电离平衡：NH3H2O≒NH4++OH- 2、运用Ka?或Kb?时注意 （1）Ka?（Kb?）