第六章甲壳素基材料课件.pptVIP

6.3 甲壳素与壳聚糖化学 1、脱乙酰化反应 2、络合物形成反应 3、成盐反应 4、醇化反应 5、酯化反应 6、硝化反应 7、碱转移反应 8a、N-芳基化和 烷基化反应 8b、O-芳基化和 烷基化反应 9a、N-酰化反应 9b、O-酰化反应 10、接枝交联 聚合反应 11、降解和热 分解反应 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 造纸工业：增强剂、助留助滤剂、表面施胶剂、施胶增效剂、造纸废水絮凝剂、功能纸助剂 食品工业：液体处理剂、食品添加剂、功能食品、抑菌和保鲜 环境保护：絮凝剂、重金属螯合剂 医药卫生：降脂和降胆固醇、凝血和抗凝血、医用纤维和人造组织材料、眼科材料 化妆品：保湿剂 农业：饲料添加剂、种子处理剂、农药载体 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 酰基化衍生物 甲壳素酰基化衍生物的溶解性能大大改善，如琥珀酰基甲壳胺可溶于水； 脂肪族酰化甲壳素可作为生物相容性材料，形成膜时，其表面润湿性及凝血作用比硅玻璃要好； 3,4,5-三甲氧基苯甲酰甲壳素具有吸收紫外线的作用，可用于化妆品中作为防晒护肤的添加剂； N-甲酰化壳聚糖用于人造纤维中，可提高纤维对酸性染料的亲和力，并增强其物理性能； N-顺丁烯二酰壳聚糖与丙烯酰胺的共聚物在任何pH值下都很稳定，能在水中膨胀形成有良好机械性能的凝胶，用这种材料固定的抗体能有效地减少血浆中肝炎病毒抗原值。 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 羧基化衍生物 羧甲基甲壳素能吸附Ca2+，对其他碱土金属离子也有吸附作用，在废水处理领域中可用于金属离子的提取和回收；在医药上可作为免疫辅助剂，能有效地诱导细胞毒性巨噬细胞；用于化妆品中能使化妆品具有润滑作用和持续的保湿作用，还能使化妆品的贮藏性能、稳定性能良好。 N-羧甲基壳聚糖能螯合过渡金属离子，也可用于化妆品中，可辅佐抗皮肤过敏，具有很好的保温性能和稳定性能，还具有抑菌性，对口腔细菌特别有效。 N-羧丁基壳聚糖对各种病原体具有抑菌、杀菌的作用，可防止伤口二次感染，促进伤口愈合，因此可用于医用领域。 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 羧基化衍生物 O-羧甲基壳聚糖的保水性能很好，几乎可与透明质酸相当，可作为保水剂应用于化妆品中取代透明质酸； O-羧甲基壳聚糖在农业上可用于抑制甲壳素酶和壳聚糖酶的活性，促进植物的生长。 O,N-羧甲基壳聚糖能溶于pH值2~6范围之外的溶液中，与碱土金属离子和NH4+形成的盐是水溶性的，与重金属和大分子有机阳离子络合反应形成沉淀，利用此特性可用来纯化水； O,N-羧甲基壳聚糖在水溶液中易形成牢固的膜，此膜对气体有选择渗透性，适合于作食品保藏剂； O,N-羧甲基壳聚糖与双醛试剂交联形成凝胶，可作创可贴、止血剂； 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 酯化衍生物和醚化衍生物 甲壳素和壳聚糖的硫酸酯化衍生物在结构上与肝素相似，具有抗凝血作用，如N-硫酸酯化物对凝血有重要作用。除抗凝血作用外，有的硫酸酯化衍生物还显示了一定的抗癌作用。 甲壳素和壳聚糖的磷酸化物与己二酰二氯交联，所制得的树脂可用于离子吸附。 甲壳素与聚氧乙烯反应生成的醚化物具有良好的保水性能，几乎与透明质酸相当，可使化妆品不发粘，保湿性好，在护发品中使头发具有自然光泽。 甲壳素在碱性条件下与N,N-二乙氨基氯乙烷反应，可制得6-O-二乙氨基乙基化甲壳素，该化合物具有高含量的阳离子，可作为吸附剂、螯合剂、水溶性阳离子高聚物支持剂。 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 N-烷基化衍生物 壳聚糖与2,3-环氧-1-丙醇（GCD）反应可引进两个亲水基团。若与过量的GCD反应就形成N,N-双二羟基正丙基壳聚糖，该衍生物易溶于水，且能与阴离子洗涤剂相溶，适用于洗发香波。 若用缩水甘油三甲胺氯化物(GTMAC)?代替GCD与壳聚糖反应，则产物为N上取代的阴离子聚合物(GTCC)，该衍生物用在洗发香波中可提高头发的湿梳理性能。 壳聚糖与碘代甲烷在三乙胺存在下进行反应可得到N-甲基化壳聚糖磺化物，它对草篮无阳性菌具有很强的抗菌作用。 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 水解反应衍生物 甲壳素和壳聚糖低聚物具有抗癌作用，可抑制癌细胞转移； 甲壳素和壳聚糖低聚物对中枢神经有镇静作用； 甲壳素和壳聚糖低聚物可用于化妆品中，显示出良好的保水保湿性、稳定性； 低相对分子质量的壳聚糖具有抗菌防腐作用，可用于腌制蔬菜、食品的保存； 聚合度为3~6的甲壳素对受伤的小麦叶子有诱导木质化作用，能促进植物生长。 6.4 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 特种甲壳素/壳聚糖 （1）二丁酰甲壳质 二丁酰甲壳质是在甲壳质中C3和C6位上引入两个较大的丁酰基团，即甲壳质大分子中的羟基全部被丁酰化。 由于分子链