第七章 醚.pptVIP

* * * * 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物，其中的C—O—C键，俗称醚键，是醚的官能团。 §7—3 醚 §7—3 醚 一、醚的分类和命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 1.形成佯盐与络合物 2. 醚键的断裂 3. 形成过氧化物 四、环氧乙烷 醚一般可分为： 简单醚：与氧相连的两个烃基相同。 混合醚：与氧相连的两个烃基不同。 环醚：由氧原子和碳原子结合成的环状醚结构的化合 物。 冠醚: 一、醚的分类和命名 1. 分类 15-冠-5 冠醚：冠醚是含有多个氧原子（4、5、6以至更多）的大环醚，环中每两个碳原子间隔一个氧原子（即分子中含有多个-O-CH2-CH2-结构单元）。由于它们的结构形似皇冠，因此称为冠醚。 2. 命名 ⑴ 结构简单的醚 多采用习惯命名法，即按它的两个烃基的名称来命名，称为X（基）X（基）醚，其中“基”字可省去。 单醚:可在两个相同烃基的名称前冠以“二”字，分子较小 的简单脂肪醚中的“二” 字常可省略（但对芳香醚 和某些不饱和烃基醚习惯上保留“二”字）； 混醚:命名时，则把较小烃基的名称放在较大烃基名称 之前，芳基放在烷基名称之前。 二苯基醚（二苯醚） 烃氧基：R-O- 4-甲氧基-2-己烯 3-甲基-5-甲氧基庚烷 ⑵ 结构复杂的醚 采用系统命名法。即当作烃的烃氧基衍生物来命名。将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，称为“某”烃氧基“某”烃。 乙氧基：CH3CH2-O- 当芳环上有多种取代基时，首先选好母体。选择母体的顺序如下： -OR,-R,-NH2,-OH,-COR,-CHO,-CN,-CONH2,-COX, -COOR,-SO3H,-COOH等。 在这个顺序中排在后面的为母体，排在前面的为取代基。 注：当烃基中有一个是芳香环时，以芳香环为母体。 对甲氧基丙烯基苯 1,2-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 （四氢呋喃或THF） ⑶ 环醚 一般叫做“环氧某烃”或按杂环化合物命名的方法命名，有时采用俗名。 冠醚是含有多个氧原子的大环醚， 分子中含有多个-O-CH2-CH2-结构单元。 ⑷ 冠醚 冠醚的命名： X-冠-Y X：表示成环原子的总数； Y：表示环中氧原子数。 例： 说明： ① 四氢呋喃是常用的溶剂。 ② 脂肪醚与含同碳数的醇互为官能团异构体。 ③ 单醚主要是通过醇分子间失水制备，混醚则可由醇钠或酚钠与卤代烃作用制取。 在常温下除甲醚和甲乙醚等为气体外，大多数醚为易燃的液体，有特殊气味，相对密度小于1。 低级醚的沸点比相对分子质量相近的醇要低得多，与分子量相近的烷烃差不多。 醚一般微溶于水，易溶于有机溶剂。 由于醚的化学性质不活泼，因此是良好的溶剂，常用来提取有机物或作有机反应的溶剂。 二、 醚的物理性质 三、醚的化学性质 除某些环醚外，C—O—C键是相当稳定的，不易进行一般的有机反应，所以从化学反应角度说，醚不如醇和酚重要，也正如此，在许多反应中可用醚作溶剂。但醚的稳定性是相对的，醚和酸性物质相遇时，可以发生一些特有的反应，如形成佯盐与络合物、发生醚键的断裂等。 醚能因形成佯盐而溶于冷的强酸溶液中，烷烃、卤代烃不能。因此，用浓硫酸可鉴别醚与烷烃、卤代烃。 1.形成佯盐与络合物 与醇相似，醚的氧原子上有未共用电子对，可与强酸作用，接受质子。 醚还可以和路易斯酸（缺电子试剂）借氧原子上的未共用电子对形成络合物。 说明：佯盐与络合物的生成能使醚分子中C—O键变弱，故在酸性试剂作用下，醚键会断裂。 在较高温度下，强酸能使醚键断裂。使醚键断裂最有效的试剂是浓氢碘酸（HI）。烷基醚断键后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过量的氢卤酸作用形成卤代烷。 2. 醚键的断裂 说明： ① 这种C—O键的断裂是由酸与醚作用先形成佯盐而使C—O键变弱，再断裂发生的。 ? ② 芳基烷基醚与浓氢卤酸作用时，总是烷氧键断裂，生成酚和卤代烷，且生成的酚不再与氢卤酸作用。 ? 原因：这是因为氧原子和芳环之间的键由于p-л共轭结合得较牢，而烷基没有这种效应。 二芳基醚在浓氢卤酸作用下，醚键不易断裂。 3. 形成过氧化物