第11章相色谱法.ppt

气相色谱 Gas Chromatography 主要内容 概述 色谱法基本理论 固定相 气相色谱仪 分离条件的选择 分析方法 本章层次 掌握：固定相的选择、 FID检测器、 选择气相色谱条件、定量分析 熟悉： 气相色谱仪的一般组成系统、 ECD检测器 了解：TCD、定性分析、近代气相 色谱法 第1节 概述 定义：GC是以气体为流动相的柱色谱分离技术。 起源：GC是英国生物化学家 Martin A T P等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分离和分析复杂的多组分混合物。 按固定相分类： 载体＋固定液相 GLC 表面活性吸附剂 GSC 按柱分类： 仪器介绍 HP4890 优点 ◇高选择性 ◆高灵敏度 ◇高柱效 ◆二少 ◇一广 第2节 色谱法基本原理 一.两组分完全分离的条件 二.塔板理论 三.速率理论 第3节 固定相 一、液体固定相 二、固体固定相 一、液体固定相 由固定液（stationary liquid）或固定液和载体（support）组成。 （一）固定液 （二）载体 1.对固定液的要求 ①在操作温度下应呈液态，蒸气压应低。 ②对样品中各组分应具有足够的溶解能力。 ③对样品中各组分应具有较高的选择性，即对各组分的分配系数应有较大差别。填充柱α 1.10；毛细管柱，α 1.05。 ④稳定性好。 ⑤黏度要小，凝固点要低。 ⑥对载体有良好浸润性，易形成均匀薄膜。 2.固定液的分类 ◆按固定液的相对极性：非极性、中等极性、极性、氢键型固定液， 影响固定液选择的主要作用力有极性、诱导极性、氢键作用力等。 ◆按化学类型：烃、硅氧烷、醇、醚、酯、腈、腈醚等。 3.固定液选择 （1）按相似相溶原则即按组分与固定液的极性与化学结构相似的原则选择 （2）按主要差别选择 （3）使用混合固定液 a.样品组分与固定液分子间作用力强则组分在固定液中溶解度大，分配系数大，tR长，后出峰。反之,先出峰。 b.如被分离的混合物是同类分子，它们与固定液之间的作用力大小相差不多，则它们按沸点大小或按其与固定液间的相互作用力强弱出峰. c.如被分离物是不同类型分子，则选择对某一类型分子作用力较强，而对另一类作用力较弱的固定液，使它们先后洗脱出峰。 ⑴按极性相似选择 被分离物极性 非极性弱极性化合物中等极性化合物极性化合物强极性化合物（能形成氢键的） 固定液极性 非极性固定液 中等极性固定液 极性固定液 氢键型固定液 ⑵按化学官能团相似选择 被分析物 酯 醇 固 定 液 酯类或聚酯类固定液 聚乙二醇类 ⑶按主要差别选择 样品各组分的沸点差别为主 选非极性固定液，按沸点高低出峰 样品各组分的极性差别为主 选极性固定液，按极性大小出峰 例如：分离苯和环己烷 苯 80.1 ℃ 弱极性 环己烷 80.7℃ 非极性 ◇非极性固定液－－很难分离 ◇中等极性固定液 邻苯二甲酸二辛酯 tR苯＝1.5tR环己烷 ◇强极性固定液（氢键型） 聚乙二醇－400 tR苯＝3.9tR环己烷 β，βˊ－氧二丙腈 tR苯＝6.3tR环己烷 ⑷对难分离的样品采用混合固定液 对难分离的样品用混合固定液，调节比例 ◆注意：要考虑最高和最低使用温度。最高使用温度要比混合固定液的沸点低150～200℃。 ◆一般固定液在P13.33P（0.1mmHg）时寿命较长；若P68.66Pa(0. 5mmHg)时固定液流失，影响柱寿命及数据稳定性。 二、固体固定相 吸附剂 分子筛 高分子多孔微球 第4节 气相色谱仪 气路系统 进样系统 分离系统 检测系统 温控系统 数据处理系统 气路系统 起源 净化器 气流控制装置 进样系统 样品导入装置 进样口 分离系统 色谱柱 柱箱 色谱柱分类 (1)按柱体分类 (2)按固定相分类 (3)据柱管粗细分类 (2)按固定相分类 ◇气固色谱柱 固体(吸附剂)固定相 缺点：峰拖尾严重、重现差、 应用范围少。 ◆气液色谱柱 液体固定相 (3)据柱管粗细分类 ◇填充柱 分析用：直径2～6mm，长1～6m， 粒径80～100目 制备用：直径6～500mm，长2～ 6m， 粒径20目 ◆毛细管柱 直径：0.05～0.53mm，柱长几十 至几百米 检测系统 检测器能连续地监测从色谱柱馏出的气体组成的变