第6章 机化合物.ppt

第六章 无机化合物 （Inorganic Compounds）; 自然界中的物质，按组成可以分为无机物和有机物两大类。;定义：电负性比卤素小的元素与卤素形成的二元化合物。 NaF、PCl5、AgBr、KI 等都是卤化物。 ; 因为卤素在周期表中属于电负性最大的一族元素，所以卤素几乎可以跟除稀有气体以外的所有元素形成卤化物。不同元素形成的卤化物，其物理性质呈现出周期性的变化规律。我们主要讨论一下熔沸点的变化。 ;一、卤化物的物理性质——熔沸点;;3、第二主族元素的氯化物，从上到下逐渐升高。;4、多数d 区（过渡）元素及p 区金属元素氯化 物熔点，较同周期s 区金属元素氯化物的熔点 低。;6、同一非金属元素的不同卤化物，其熔点按F、Cl、Br、I升高。;二、离子极化理论; 由于离子的极化作用，使正、负离子之间的引力增大，使两个电荷更加靠近，部分电子云发生重叠。这样一来，原来的离子键就具有了部分共价键的性质，这就是离子极化产生的后果。 由此可见，离子键与共价键之间没有绝对的界限，有许多键型是处于两种键型之间的过渡状态，相应的晶体结构也就处于离子晶体和分子晶体之间的过渡型晶体。比如：MgCl2、AlCl3、FeCl3等都属于过渡型晶体。 ;离子极化的结果; 对每一个离子而言，不管是正离子还是负离子，都同时具有极化力和变形性两种性质。但一般来说，正离子的极化力要大一些，而负离子的变形性要大一些。 ;（二）影响离子极化的因素;2e构型 Li＋、 Be2+（1s2） 8e构型 Na＋、Ba2＋、Cl - （ns2np6） 9~17e构型 Fe2＋、Cr3＋、Mn2＋ （ ns2np6 nd1~9） 18e构型 Ag＋、Hg2＋、Zn2＋ （ ns2np6 nd10） 18+2e构型 Sn2＋、As3＋ （ (n-1)s2 (n-1) p6 (n-1) d10ns2）;2、影响离子变形性的因素; 综合以上因素可以看出：在正、负离子发生极化时，正离子的极化力较强，而负离子的变形性较强。∴通常讨论离子极化时，只考虑正离子的极化力和负离子的变形性（负离子对正离子的极化力则忽略）。; 但当正离子外层电子构型为18 e 或18+2e 时，既有很强的极化力，本身的变形性也很大，在负离子作用下，发生较明显的变形，产生较强的诱导偶极。正离子诱导偶极的产生使得本身的极化力增强，这样，正负离子的极化作用进一步加强，这种极化叫附加极化 附加极化——由于正负离子的相互极化，而使总的离子极化加强的现象。有附加极化存在的时候，键的共价性更加明显。; 例如：Ca2+和Hg2+电荷相同，半径相近，但CaCl2基本属于离子晶体，而HgCl2则是分子晶体，原因就是Ca2+是8e构型，极化力很弱，而Hg2+是18e构型，存在附加极化作用，使得键型的共价性大大增强。 ;（三）离子极化理论的应用;2、ⅡA族： 由上到下，氯化物熔点逐渐升高;3、过渡元素及p 区金属元素的离子电荷较高，外层构型为18e、18+2e或9～17e，极化力较强，其氯化物也明显带有共价键性质，晶体处于过渡型晶体，所以熔沸点比ⅠA族、ⅡA族的氯化物低。 ; 碱金属的氯化物不发生水解 中等活泼的金属和非金属元素的氯化物都不同程度地发生水解。;1、生成碱式盐或氢氧化物;2、生成卤氧化物;3、生成两种酸;（二）离子极化理论对水解作用的解释;(Na＋、K＋、Ba2＋)不发生水解; 当然，水解产物除了跟正离子的极化力大小有关外，还受其它因素的影响。比如：Bi3＋和Sb3＋的水解产物不是碱式盐和氢氧化物也不是酸，而是特殊的BiOCl和SbOCl。因为它们是难溶物，一旦有少量存在，即沉淀出来，破坏了溶液中的平衡体系，使平衡继续向生成沉淀的方向移动。;定义：电负性比氧小的元素与氧形成的二元化合物。;酸性氧化物：与碱反应生成盐和水;; 如果元素的氧化数较高，其氧化物的水合物往往容易脱水，如： ;（二）酸碱性变化规律; 若正离子Rx+的电荷越高，半径越小，对O2-的极化力越强，这时越容易发生酸式解离；相反Rx+的电荷越低，半径越大，对O2-的极化力越弱，越容易发生碱式解离。 ;2、同族：从上到下，碱性增强，而酸性减弱;3、同一元素：高价态氧化物及水合物的酸性较强，而低价态的碱性较强;三、过氧化氢(H2O2); H2O2可看作是H2O中的一个H被一个羟基取代的产物。 两个O都采取sp3不等性杂化，两个含单电子的杂化轨道分 别与一个H的s 轨道和另一个O含单电子的sp3杂化轨道形成 两个σ键。O-H键和O-