元素周期系和相对论.ppt

内 容 提 要 多电子原子的轨道能量 原子结构参数的周期性 电负性概念的发展 次级周期性和原子模型的松紧规律 周期系中的相对论效应 元素周期系的发展 1.1 多电子原子的轨道能量 单电子体系的氢原子或类氢离子的能量可用核电荷及主量子数直接表达出来； 何谓屏蔽作用大小？ 1.2.1原子半径的变化规律 （注意主族、副族、镧系元素的不同变化幅度. ） 1.2.3 电子亲合能 （数据的增多） 结论：原子结构参数的周期性，其本质为原子结构的周期性（即随着核电荷数的增加，原子核外电子排布呈周期性的变化）。 1.3电负性（Electronegtivities） 电负性标度（Electronegtivities） 1.3.1 元素的电负性标度 1．Pauling 标度（1932） 2．Mulliken标度（1934） 3．Allred-Rochow标度（1957） 4．Sanderson标度（1952） 5．Jaffe（杰夫）标度（1962） 6．Allen（埃伦）标度： 热力学标度 1．根据学过的知识，试分析斯莱特规则把核外 电子间的相互作用，哪些方面简化了? 2．用阿莱一罗周标度计算元素电负性时，为何 首先要把外来电子(任一与之成键的原子的价 电子)定位? 3．计算一元素原子的最外层电子的有效核电荷， 与计算该元素电负性XˊA.R.时的z*有何不同? 4．我们说XA.R是绝对性电负性值，那么XˊA.R是 相对性电负性值还是绝对性值? 在处理多电子原子体系时，Slater把屏蔽效应看作是内层电子对外层电子及同层电子对同层电于的屏蔽，并假定电子的运动规律与原于的核电荷无关，但这只是一种理想状态。实际上随着周期数或核电荷的增加,1s电子逐渐紧缩，因而它对第二层电子的屏蔽常数比理想状态来得大一些。由于第一层电子对第二层的屏蔽稍增，必然导致第二电子层比原来的理想状态较为疏松，能级要比原来能级稍微升高一些；由于第二层电子变松了，它对于第三层电子的屏蔽相应地变弱，即导致第三电子层比原来状态较为收缩，能级比原来能级稍微降低；第三电子层紧缩了，它对第四电子层的屏蔽又将相应地变强，导致第四电子层比原来稍微变松……。如此类推,电子层交替出现紧、松、紧、松……的效应，称之为原子模型的松紧效应。 对于那些处于原子深部的电子云，层次是分明的，相同主量子数的s、p、d、f均属同一层次。但当电子处于最外层及次外层时，具有相同主量子数的s2p6和d10电子云常相距较远，能级也常相差较大，因而有许多迹象表明它们各为独立的层次。正因为如此，周期表中各族元素的外电子层或次外电子层可划为含d次外层和不含d次外层两类，相应的松紧效应表现为图式A和图式B两大类(表1.24)。 把松紧效应、S2 屏蔽效应和d10屏蔽效应综合考虑就得到了反映外层电子松紧变化的称为原子模型的松紧规律。如表1.25所示，图式A对于周期表IA和ⅡA族，图式B对于周期表中部和右部各族元素。 表1.26表示铜分族的一些性质。由表可见，银的不少性质呈现出特殊性，往往不是最大就是最小。第一电离能说明5s电子易于失去，而氧化态和第二电离能表明4d电子特别稳定。显然这正是表1．24松紧效应规律4d10紧、5s松的必然结果。银原子的4d电子紧缩，对外层5s电子的屏蔽较好，导致对5s的有效核电荷比理想状态小，所以银的第一电离能最小。4d电子紧缩导致第二电离能为最大，这种影响决定了银的特征氧化态为+1。其他性质同样可用松紧规律进行解释。 1.5 周期系中的相对论(性)效应 1. Einstein狭义相对论的重要公式之一： m为物体运动速度为时的质量 m0为物体的静止质量即v=0时的物体的质量 c是光速 c=3X1010cm／sec=3X108m／Sec(30万公里／秒) v是物体的速率 根据公式可见： v = 0时 m=m0 v很小时 ∵ →0 m=m0 v = c时 m = ∞ v → c时 即v较大可与光速相比较时 mm0 可见按照相对论的观点，核外电子运动速度v较大时，电子质量将有一定的增益。由于相对论效应，致使元素原子性质上产生变化，这种作用称之为原子体系的相对论效应。 v 是电子的运动速度 m为电子质量 r为电子所在轨道的半径 Z为原子序数 e是单位电荷 用旧量子论玻尔(Bohr)学说讨论不同情况下相对论效应的强弱。根据玻尔学说，在稳定轨道上运动的电子，其离心力等于向心力： 固