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清洁生产工艺实例 从清洁生产的概念来看, 清洁生产的基本途径为绿色工艺和清洁产品。 在清洁生产中可以考虑的方面有化学反应、分离技术、催化剂替代、溶剂替代、高毒性物料替代、原料质量、中间产品和副产品、工艺条件等。 清洁生产可以通过控制反应途径和深度, 使用清洁原料、溶剂、试剂, 使用绿色催化技术, 对副产品进行深加工和循环利用, 寻找环境有害产品的清洁替代产品等方法来实现。 具体工艺实例如下: 一 . 控制反应途径和深度 有些产品是连串反应的中间产物, 选取合适的抑制剂, 阻止产物的进一步反应, 可以消除或减少副产品, 提高反应的选择性。有些反应受化学平衡限制产物转化率低, 促使平衡右移可以提高收率, 节约能源。 为了避免传统烃氧化法生产醇时发生过氧化反应而在反应中加入硼酸的工艺, 以及采用催化剂晶格氧作为氧源, 避免气相氧对烃类分子的深度氧化工艺。 其中典型的工艺为用晶格氧氧化丁烷制顺酐, 该工艺 1992 年被Du Pont 公司推向工业化。由于晶格氧氧化具有潜在的优点, 近年来已成为选择氧化研究中的前沿技术, 是控制氧化深度, 节约能源和保护环境的绿色化学工艺。 二 . 使用清洁原料 目前被公认的存在环境污染的基础有机原料合成工艺有五类: 以光气为原料生产甲苯二异氰酸酯( TDI) 和二苯基甲烷二异氰酸酯 ( MDI) ; 以氢氰酸为原料, 用丙酮氰醇法生产甲基丙烯酸甲酯; 以氯气和丙烯为原料, 用氯醇法生产环氧丙烷; 用苯制己内酰胺的原子经济性很差的反应; 以过氧化氢和异丙苯为原料, 液体酸硫酸为催化剂分解制取苯酚。 TDI 的合成研究方面, Eni Chem 开发的基于碳酸二甲酯的新工艺实现了异氰酸酯的非光气合成并成为绿色工艺。但不足之处是反应时间过长且需更多设备, 因此投资费用也将高于传统光气法。国外近年来着手研究直接法工艺, 即硝基化合物与CO 直接合成异氰酸酯, 这是一个不需要光气而又开发利CO, 无废排放的环境友好工艺。 三 . 使用清洁溶剂、试剂 有机反应大部分以有机溶剂为介质, 挥发性的有机溶剂被认为是大气层氧化容量和酸度变化的一个重要原因, 对环境污染严重。已经在研究的解决方法有改用超临界流体为溶剂, 如超临界二氧化碳; 用含水的溶剂代替有机溶剂作为反应介质; 开发无溶剂存在下的有机反应。 图示出了一个超临界流体中铑催化的烯烃氢甲酞化反应过程 由图可见，在超临界反应条件下，固体金属配合物、液态烯烃和气体坟,CO共溶于一个均相中，反应于均相中进行，反应结束后通过改变温度和(或)压力，使SC- CO2的溶解力降低，此时，部分产物醛和全部催化剂析出;经萃取分出的醛没有任何溶剂残留，其中催化剂锗金属的质量分数小于1 X 10-6，催化剂经长时间循环使用活性及选择性均不降低。 四 . 使用绿色催化技术 在有机合成中, 催化起着至关重要的作用, 催化剂的选择对产品生产有极大的影响。催化剂选择不当, 不但使得反应的选择性降低, 而且还会腐蚀设备与污染环境, 增加生产成本。因此, 开发和使用具有高选择性的、清洁的催化剂和催化工艺如生物催化技术、均相催化多相化等, 可以减少污染, 提高经济效益。 水 /有机两相催化工业应用的实例是Rhone-Poulen。公司开发的不饱和醛的选择加氢制不饱和醇19。 α, β一 不饱和醛在Ru和TPPTS或TPPMS水溶性配合物催化剂的作用下，可以高选择性地生成不饱和醇，见下式 五 . 副产品的深加工和循环利用 有些反应会产生大量低价值的副产品, 研究这些副产品的深加工工艺或开发副产品循环使用的工艺可以避免资源的浪费, 提高经济效益。乙烯生产会有大量丁二烯副产品产生, 世界各地都在寻找丁二烯生产高附加值产品的途径。 杜邦和DSM 公司合作开发了一种以丁二烯和 CO 为原料生产己内酰胺的新工艺, 尽管该工艺的投资无明显节省, 但是生产成本却降低了很多, 另外不产生不易处理的低价值副产品, 对于丁二烯过剩的地区不失为一项有吸引力的清洁工艺。 六. 寻找环境有害产品的清洁替代产品 对于某些对环境有害的重要化学产品, 寻找它们的清洁替代品是一项值得研究的课题。目前, 绝大部分表面活性剂是以石油为原料生产的, 由于它们在水或土壤中不能被完全生物降解, 会生成有害的化合物引起严重的环境危机。 Jeneil 生物表面活性剂公司成功利用生物发酵的方法生产了系列鼠李糖脂生物表面活性剂产品。这些生物产品具有良好的乳化、湿润、去垢、起泡等性能且毒性极低, 而且易于生物降解, 不会留下有害的或永久性的降解产品。因此, 鼠李糖脂生物表面活性剂是一类毒性较小、更加环境友好的替代品。 * *