高聚物生产技术配套教学资源第三章 自由基共合反应.pptVIP

第三章 自由基共聚合反应 学习重点： 　　●二元共聚的反应机理； 　　●共聚物组成方程； 　　●共聚物组成曲线； 　　●共聚物组成的控制方法 　 §3-1自由基共聚合反应的意义与类型 自由基共聚合反应（radical copolymerization reaction）的定义： 由两种或多种单体共同参加的自由基聚合反应。其产物为共聚物，特点是产物的大分 子链中含有两种或两种以上不同的单体链节。 　　　　nM1 + mM2 → ～M1M2M2M1M2M2M1M1M2M1～ 研究自由基共聚反应的意义： 　　改变均聚物的组成与结构，进而改变高聚物的使用性能； 　　通过共聚改进高分子材料的染色性能、粘合性能； 　　扩大单体的范围； 　　测定单体和自由基的相对活性； 　　设计出预测性能的共聚物组成与结构。 共聚反应的类型： 　　按参加反应单体数目分　二元共聚与多元共聚 　　按聚合反应的活性中心性质分　自由基共聚与离子型共聚 §3-1自由基共聚合反应的意义与类型 双组分共聚物的类型 　　分类原则：依据两种单体链节在共聚物大分子链中的排列方式进行分类 　　●无规共聚物（random copolymer） 　　　　　　　　～M1M2M2M1M2M2M2M1M1M2M1M1～ 　　　　或　～(M1)a(M2)b(M1)c(M2)d～ 其中a≠b≠c≠d，范围1～几十。 ●交替共聚物（alternating copolymer） 　　　　　　　～M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2～ 　　　　相当于a＝b＝c＝d＝1 　　●嵌段共聚物（block copolymer） 　　　　～M2M1···M1M2 ··· M2M1 ··· M1M2 ··· M2M1 ··· M1M2 ··· M2M1～ 　　　　相当于a≠b≠c≠d，范围几百～几千。 　　●接枝共聚物（graft copolymer） 　　　 M2M2M2M2～ 　　　　　　　　～M1M1M1M1M1M1M1M1M1M1M1M1～ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 M2M2M2M2～ §3-1自由基共聚合反应的意义与类型 共聚物的命名 　　●一般情况对未知结构特征的共聚物：“聚”+单体1名称-单体2名称-单体3名称-··· 　　实例：聚氯乙烯-乙烯-醋酸乙烯酯 　　　　　聚氯乙烯-醋酸乙烯酯 　　●对已知结构特征的共聚物：“聚”＋单体1名称-“交或嵌或接”-单体2名称 　　实例：聚苯乙烯-交-顺丁二酸酐 　　　　　聚苯乙烯-嵌-丁二烯 　　　　　聚苯乙烯-接-甲基丙烯酸甲酯 　　●对已知共聚物用途的共聚物：取参加共聚反应的单体的特征文字＋“用途标志” 　　实例：丁苯橡胶、丁腈橡胶 共聚反应的特点 　　●共聚物的组成既与参加反应的单体浓度有关，又与单体的相对活性有关； 　　●一般共聚反应的速率与产物的聚合度小于单体均聚时的数值。 §3-2自由基共聚合反应的机理与共聚物组成方程 一、自由基共聚合反应的机理 　　链引发 I2→2R· R· + M1→RM1· R· + M2→RM2· 　　链增长 ～M1·＋M1→～M1· R11＝k11[M1·][M1] ～M1·＋M2→～M2· R12＝k12[M1·][M2] ～M2·＋M2→～M2· R22＝k22[M2·][M2] ～M2·＋M1→～M1· R21＝k21[M2·][M1] 　　链终止 ～M1·＋·M1～→～Mn或2Mn ～M2·＋·M2～→～Mn或2Mn ～M2·＋·M1～→～Mn或2Mn §3-2自由基共聚合反应的机理与共聚物组成方程 　　链转移 ～M1·＋M1→～Mn ＋M1· ～M1·＋M2→～Mn ＋M2· ～M2·＋M1→～Mn ＋M1· ～M2·＋M2→～Mn ＋M2· ～M1·＋S→～Mn ＋S· ～M2·＋S→～Mn ＋S· 　　 上述过程的复杂性： 　　　　　　　　　引发反应　　增长反应　　终止反应　　转移反应 　　双组份共聚　　　2个　 4个　 3个或6个 4+2个 n组份共聚 n个 n*n 个 n(n+1)/2个 n*n+ n个 或n(n+1)个　 §3-2自由基共聚合反应的机理与共聚